Способ получения олефинов Советский патент 1986 года по МПК C07C11/02 C07C1/24 

СЛ С Изобретение относится к области получения олефиновых углеводородов дегр ратацией третичных спиртов в присутствии катализаторов, в частности в присутствии катионитов. Известны способы дегидратации третичных спиртов на катионитах. Ка тиониты используют без носителя, так как применение катионита на носителе, как правило, приводит к снижению его обменной емкости и каталитической активности. Кроме того процесс нанесения- катионита на носи тель сложен. Недостатком известных способов является то, что процесс с использованием ионообменных смол из-за малого размера зерен катионитов и низкой механической прочности мало эффективен. Загрузка катионита КУ-1 высотой до 2,2 м может быть осуществлена только после разработки специально конструкции; для промьшшенных аппа ратов насадка должна быть около 10 м и более. Кроме того, катионит КУ-1 мало перспективен вследствие низкой термостабильности (не более 90°С). Для упрощения процесса и повьше ния скорости дегидратации по предлагаемому способу получения олефинов используют катионит, нанесенны на термопластичный материал, например полиэтилен, полипропилен. В качестве катионита можно использовать сульфокатиониты марок КУ-2, КУ-23, КУ-1 и др. Данный метод дегидратации может быть применен для получения изобутилена из триметилкарбинола, амиле нов из трет-амилового спирта, гексенов из трет-гексилового спирта и ароматических ненасыщенных углеводородов из соответствующих аромати ческих спиртов. Пример 1. Дегидратация триметилкарбинола. Катионит КУ-2, нанесенный на полипропилен, в количестве 70 л за гружается в дегидрататор опытной установки. Дегидрататор - это стал 32 ная колонна диаметром 300 мм, состоящая из реакционной и ректификационной частей. Нижняя часть загружена насадкой, верхняя .- катализатором, раствор триметилкарбинола (так) подается на верх ректификационной части. Отсюда пары триметилкарбинола и воды поступают на катионит, где происходит разложение спирта. Непрореагировавщий спирт,, вода и вьщеливпшйся изобутилен поступают на конденсатор, где триметилкарбинол и вода конденсируются и сливаются обратно на катализатор в виде флегмы. Общая степень превращения триметилкарбинола рассчитывается как отношение количества прореагировавшего спирта к количеству подаваемого карбинола степень превращения за проход - как отношение прореагировавшего триметилкарбинола к количеству подаваемого карбинола плюс количество спирта, поступающего с флегмой. Результаты дегидратации на ка- тионитах КУ-1 и КУ-2, нанесенных на полипропилен, приведены в табл.1. Катионит КУ-23 в дегидрататоре описанной конструкции применяться не может вследствие его большего гидравлического сопротивления. И р и м ер 2. Катионит КУ-2, нанесенный на полиэтилен, испытывают на опытной установке, описанной в примере 1. Результаты опытов приведены в табл.2. Пример 3. Катализатор,приготовленный нанесением катионита КУ-2 на полипропилен, в количестве 50 мл загружают в стеклянный реактор диаметром 25 мл, обогреваемьй водой через рубашку, и используют для дегидратации трет-амилового спирта в условиях непрерывной подачи сырья. Результаты приведены в табл.3. Из таблицы видно, что катализатор обладает высокой активностью.Производительность его в процессе дегидратации трехамилового спирта значительно Bbmie, чем при дегидратации триметилкарбинола.

i) a s ч о

Я)

Таблица 3

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ дегидратацией третичных спиртов в ' присутствии катионитов в качестве катализаторов, отличающи й- с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения скорости дегидратации, используют катионит, нанесенный на термопластичный материал, например полиэтилен, полипропилен.

со

4 СО СП

со

70 70 70

0,856

0,509

. 0,252

32 60 75,5

0,405 0,450