СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛСУЛЬФОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C317/14 C07C315/02 

Изобретение относится к синтезу диарилсульфонов, наиример 3,4,3,4-тетраметилдифенилсульфона, являющихся ценным исходным сырьем для синтеза термостойких нолимеров.

В литературе описан способ получения 3,4,3,4-тетраметнлдифенилсульфона конденсацией о-ксилола с о-ксилолсульфохлоридом при 40°С и атмосферном давлении в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса.

Однако получаемый по этому способу днарилсульфон содержит лишь 50% целевого 3,4,3,4-тетраметилдифе 1илсульфоиа.

С целью получения 3,4,3,4-тетраметилдифенилсульфона с большим выходом и высокой степенью чистоты предлагается способ, по которому берется в избытке серный ангидрнд, избыток серного ангидрида составляет при этом 10-50% от теории.

Пример 1. 25 2 (0,312 М) жидкого eraбилизированиого серного ангидрида вводят в течение 20 мин в 31,5 г (0,25 М) диметилсульфата при перемешивании и исключении ядов, присутствующих в воздухе при 70-75°С. Затем раствор дополпительно перемешивают при этой температуре еще 30 лшн охлаждают до 20°С и смещивают с 25 г (0,312 М) жидкого Серного ангидрида (при этом температура поднималась до 30°С).

Эту смесь из капельной воронки вводят в течение 30 мин в 53,1 г (0,5 М) о-ксилола при 30°С, а затем температура под1И малась до 60С и смесь перемешивают при этой температуре еще 2,5 час и выливают в воду. Сульфон отфильтровывают и пролгывают горячей водой до нейтральной реакции. После сущки получено 62,1 г тетраметилдифен 1лсульфона (90,5% на исходный о-ксилол) с coдepжaниe целевого 3,4,3,4-изомера 90,2%. После перекристаллизации из ацетоиа нолучен практически чистый 3,4,3,4-тетраметилдифенилсульфон.

Пример 2. Оныт проводят по примеру 1, однако смесь диметилниросульфата и серного ангидрида, полученную на первой стадии нроцесса, вводят в о-кснлол прн 60°С в течение 30 мин и снова перемешивают при этой температуре еще 2,5 час и выливают в воду.

Сульфон отфильтровывают и иромывают горячей водой до нейтральной реакции. После сушки иолучено 61,4 г тетраметилдифенилеульфона (89,5% на исходный о-ксилол) с содержанием целевого 3,4,3,4-изомера 86,3% Полученный сульфои затем иерекристаллизо вывают из ацетона. 3 фата при перемешивании и исключении присутствующих ядов в воздухе при 70-75°С. Раствор затем дополнительно перемешивают при этой температуре еще 30 мин, охлаждают до 20°С и смешивают с 28 г (0,35 М) жидко-5 го серного ангидрида. Затем опыт проводят по примеру 1. Сульфон отфильтровывают и промывают горячей водой до нейтральной реакции. После сушки получено 48 г тетраметилдифенил-Ю сульфона (70% на исходный о-ксилол) с содержанием целевого 3,4,3,4-изомера 95%. 4 Предмет изобретения 1. Способ получения диарилсульфонов, например 3,4,3,4-тетраметилдифенилсульфона, взаимодействием ксилола со стабилизированным жидким серным ангидридом и диметилсульфатом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения степени его чистоты, серный ангидрид берут в избытке. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что избыток серного ангидрида составляет 10- 50% от теоретически необходимого.