СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ЦИКЛОПЕНТАНА Советский патент 1972 года по МПК C07C67/293 C07C69/74 

Изобретение относится к снособу получения терненоидов, .которые могут найти применение в качестве душистых веществ, а также косметических препаратов в парфюмерной п р о м ы ш л е i I н ост и.

Иредложен способ получения соединений циклолентана общей формулы

НзС

%c-f сн

R - атом водорода или ацилостаток алифатической 1ли ароматической карбоновой кислоты такие, как ацетил, нропионил, бутирил, заключающийся в том, что соединение бициклогексана общей формулы

СНг-ОБ

где R - имеет выщеуказанные значения подвергают изомеризации в присутствии кислоты в среде органического растворителя, желательно в среде диизопропплового эфира в присутствии соляной кислоты.

В качестве кислот могут использовать такие минеральные кислоты, как серная, фосфорная, бромистоводородная и органические кислоты, например трихлоруксусная или птолуолсульфоновая. Процесс изомеризации

0 Л10ЖНО вести также в среде органических растворителей таких, как проствые низшие диэфиры алифатических спиртов, эфиры гликолей, углеводороды, например бензол, а также первичные, вторнчные или третичные низшие

5 спирты. Иоследние целесообразно использовать в -качестве исходного .сырья - сложного эфира, т. е. когда в К - в формуле (1)-ацилостаток алифатической или ароматической карбоновой кислоты. Целевой продукт выде0ляют известными приемами.

Пример 1. А) 20 г 3-окспметил-3,6,6-триметил-бицикло 3.1.0 гекса.на растворяют в 600 мл диизоиропилового эфира, -содержащего 5 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор оставляют -стоять 24 час при комнатной температуре. После обычной обработки получают 19,5 г продукта-сырца. Газохроматографический анализ показывает, что он состоит из 1-оксиметил-1-метил-3-изопропилиденциклопентана, примерно до 30%. После очист.ки путем перепаративной газохроматографип спирт имеет запах ландыша ,и сирени. Исходный материал 3-оксиметил-3,6-6-трнмеглл--бицнкло 3.1.0 тексан можно получать сло/гующим образом. б)245 г (1,8 моль} 3-карена в течение 1 час прибавляют к 4600 мл охлажденного до 0°С 0,58 и. эфирного раствора моиоперфталевой кислоты. Реакциоииую смесь оставляют стоять 24 /ас, причем температура повышается риблизительпо до 20°С. Обычной переработкой получают 180 г а-энокси-карана, т. кип. 65° С/5 ли/ рт. ст.; 1,4644; а|° 13,4. в)20 г (0,13 моль а-эпокси-карана проiiyciauor в парообразном согтоя-нни через реактор, состояший из стеклянной трубки диаметром в 20 мм и длиной в 50 мм, заполиениый целитом (0,2-0,3 мм - величина зерна) и находящийся в печи при температуре 180- 190° С. Получают 19 г продукта сырца, из которого после ректификаЦии выделяют 17 г 3-формил-3,6,6-триметил-бицикло 3.1.0 гексана, т. КИП. 55° С5 1,4611; мм рт. ст.; 1ПЛ. семикарбазона 194° С.

г) 37,5 г (0,25 моль) 3-формнл-3,6,6-тримешл-биникло 3.1.0 гексана растворяют в 100 мл нетролейного эфира. Этот раствор прибавляют в течение 2 час к 70 мл (0,38 моль) диизобутиловоГО гидрида алюминия в 800 мл иетролейного эфира нрн обратном потоке. После обычной перера ботки получают 37 г. продукта-сырца и нз него после ректифика цни 30 г 3-оксиметил-3,6,6-триметилбицикло 3.1.0 гексана, т. кип. 56°С/2,5 мм рт. ст.; т. пл. 31-32° С.

Пример 2. 11 г 3-ацетоксиметил-3,6,6-триметил-бицикло 3.1.0 гексапа изомеризуют по примеру 1 до 1получепия 1-ацетаксиметнл-1мет11л-3-изо,проп,илиденци1 ло1пентаиа. Реакционную смесь при ком.натной температуре оставляют в течение 6 дней. После экстракции олуча10т 10 г нродукта-сырца, состоящего из

СНпОВ

2.

НзС СНь

где R - имеет вышеуказанные значения подвергают изомеризации в присутствии кчслоты в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся те.м, что процесс изомеризации ведут в присутствии соляной кислоты.

3.Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют динзо,проппниловый эфир. циклопентан - ацетата с содержанием до 50%. Исходный материал З-апетокснметил-3,6,6триметил-бицикло 3.1.0 гексан можно получать с количественным выходом ацетилировапием соответствующего снирта (3-оксиметнл3,6,6-трнметил-бнникло 3.1.0 гексапа нри помощи ацетангндрида) пириди.иа. Предмет изобретения Способ получения соедипений циклопентана общей формулы где R - атом водорода или ацилостаток алифатической или ароматической карбоновой кислоты такие, как ацетил, нропнопил, бутирил, отличаюш,ийся тем, что соединение бициклогексана общей формулы