СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИЭТИЛТИО-4,6-ДИАМИНО-8-ТРИАЗИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07D251/52 

Изобретение относится к получению новых производных 2,4-диамино-5-триазинов, используемых в синтезе ценных инсектицидов.

Известен способ получения 2-тио-4,6-диамиHo-S-триазинов с алкнлмеркаптидом натрия в среде растворителя, в токе азота. Продукты выделяют известным способом. Однако попытка проведения этой реакции для получения 2-оксиэтилтио-4,6-диамино-1,3,5-триазинов не привела к желаемому результату. При получении же замещенных 2-оксиэтилтио-4,6-диамино-1,3,5-триазинов оказалось, что указываемая реакция проходит только в гомогенной фазе и зависит от природы растворителя.

Предлагается способ получения 2-оксиэтилтио-4,6-диамино-5-триазинов общей формулы;

HOHgCHjCS

J, 1

NR,

где Ri R2 - моноэтил, моноизопропил, диметил, диэтил, заключающийся в том, что соответствующий 2-галоген-4,6-диамино-5-триазйн подвергают взаимодействию с р-оксиэтилмеркаптидом щелочного металла, например натрия, в среде растворителя. При этом в случае, если Ri R2-моноэтил, в качестве расТворителя используют этилцеллозольв, а еслл RI RS - моноизоп|ропил- метилцеллозольв. В случае, если Ri R2 - диэтил-диметилюульфоiK-сид, Ri R2 - диметил-метаиол. Продукты выделяют известным способом. Для получения продуктов с более высоким выходом реакцию желательно проводить в токе азота.

Пример 1. Получение 2-оксиэтилтио-4,6биc-(этилa rинo)-l,3,5-тpиaзинa. К суспензии 20,15 г (0,1 моль) 2-хлор-4,6бис-(этиламино)-1,3,5-триазина в 100 мл этилцеллозольва прибавляют 10,0 г (0,1 моль) меркаптида натрия 2-меркаптоэтанола в 40 мл воды. Реакционную массу выдерх ивают при 90°С и перемешивании в токе азота в течение 4 час, охлаждают до 20°С, добавляют 400 мл воды и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 17,2 г продукта, т. пл. 85-87 С. Выход около 70% от теории.

CsHnNsOS.

Найдено, %: S 13,06; N 29,04.

Вычислено, %: S 13,17; N 28,80.

Пример 2. Получение 2-оксиэтнлтио-4,6бис-(изопропиламино)-1,3,5-триазина.

К суспензии 22,95 г (0,1 моль) 2-хлор-4,6бйс-(изопропиламино)-1,3,5-триазина в 100им ют при 90°С и перемешивании в токе азота в течение 4 час, охлаждают до 20°С, добавляют 400 мл воды и оставляют иа ночь. Выделившийс тягучий смолообразный продукт отделяют ит водноспиртового слоя, растворяют в 200 мл ацетопа, фильтруют. Ацетоновый раствор сушат MgSO/., отгоняют ацетон и получают 20,3 г продукта соломенного цвета. Выход около 75% от теории. CiiHziNsOS. Найдено, %: S 10,83; N25,83. Вычислено, %: S 11,08; N 26,04. Пример 3. Получение 2-оксиэтилтио-4,6бис-(диметиламино)-1,3,5-триазина. К суспензии 20,15 г (0,1 моль) 2-.лор-4,6бис-(диметиламипо)-1,3,5-триазина в 100 л метилового спирта добавляют 10,0 г (Q, моль) меркаптида натрия 2-меркаптоэтанола в 40 мл воды. Реакционную массу выдерживают при перемешивании в токе азота при температуре 60°С в течение 5 час. Реакционную массу охлаждают до 20°С, добавляют 200 мл воды и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, получают 21,2 г продукта. Выход около 87 %от теории, т. пл. 73-75°С. CgHnNsOS. Найдено, %: S 13,01; N 28,80. Вычислено, %: S 13,17; N 28,69. Пример 4. Получение 2-оксиэтилтио-4,6бис-(диэтиламино)-1,3,5-триазина. К раствору 25,75 г (0,1 моль) 2-хлор-4,6бис-(диэтиламино)-1,3,5-триазина в 100 мл диметилсульфоксида добавляют 10,0 г (0,1 моль) меркаптида натрия 2-меркаптоэтанола в 40 мл воды. Реакционную массу выдерживают при температуре 90°С в токе азота в течение 3 час, охлаждают до 20°С и верхний слой отделяют, растворяют в 100 мл серного эфира, фильтруют и растворитель отгоняют. Получают 20,4 г светло-желтого продукта. Выход около 75 7о от теории «20 1,5444; df 1,1395. CisHasNsOS. Найдено, %: S 11,01; N 23,51. Вычислено, %: S 10,70; N 23,41. Предмет изобретения 1.Способ получения 2-оксиэтилтио-4,6-диамино-5-триазинов общей формулы: /NRi НОЩСНгС8- У . iyN где Ri R2 - монозтил, маноизопропил, диметил, диэтил, отличающийся тем, что соответствующее производное 2-хлор-4,6-диамино-5триазина подвергают взаимодействию с 2-оксиэтилмеркаптидом щелочного металла, например натрия, в среде полярного растворителя с последующим выделением продуктов известным способом. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в токе азота.