СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИАЛКИЛ-0- Советский патент 1973 года по МПК C07F9/65 C07F9/165 

1

Изобретение относится к о бласти получения эфиров тиофосфорньк 1КИСЛО.Т, а «.мен«о к способу получения ие из-вестных ранее 0,0диадкил-О- (4,6 - диаашно-1,3,5 - три.азин-ил - 2этилмер.капто) -гиофосфатов общей формулы

R

К-С

.

IR02)POCH2CH7SC N . v-iv

. R

где R - a ЛИИ л;

jR(И R - алииламйно- или диалкила.миноrpynina.

Эти соединеи.ия обл.адают и.нсектицидной .и акарищидной активностью.

Известны соединения аиалогичиой структуры, Например 0,0-д.Иметил-5-(4,6-Д|иа,М1ИНО1,3,5-триаз Инил-2- метил) -датиоф.осфат (.меназон) - хорошо за1реком ендова вши и себя инсектицид.

Новые соеди1нени1Я обладают большей акар.И1Ц1ИД.ной активностью, чем меназон.

Способ получения 0,0-диалкил-0-(4,6-диамино-1,3,5-три,азинил -2 - этилмеркаито;) - тиофосфатов основан па из-вестпой реакции между хлорангидридами тиофосфорных .кислот и гидроксилсодержапдими соединения:ми.

Особенностью этого способа является то,

ЧТО 0,0-ди1алкилхлортиофосфаты обш.ей формулы

S (

где R - алкил, подвергают вза-имодействию с 2-0|Ксиэт.илтио-4,6-диамино-1,3,5 - т.риазинами обш.ей формулы

N-C

HOCH,GH7SC : /

,,

тде R ,и R - ал-КИламино- или диалкила.миногруппа.

Процесс проводят в присутствии основания, например триэти.ла1ми«а, .в среде инертного органического растворителя, например диоксава.

Целевые продукты выделяют .и.звестиыми приемами. Выход их составляет 72-100%.

Пример 1. Получение 0,0-диметил-О 4,6-бис-(этиламино)-1,3,5-триазинил-2 - этилмеркаито -тиофосфата

ЫНСгНа (GHjO)2PocH cH;Sc : ;N

К ipacTBOpy 3,6 г (0,015 моль} 2-:окс1Иэт лти 0-4,6-бис-(эт1илам,и1но) - 1,3,5 - триаэина и 1,65 г (0,0165 моль триэтиламина в 50 м,л диюксана при температуре 35-40°С добавляют 2,4 г (0,015 моль) 0,0-ди1метилхлО|ртиофосфата. Реакционную массу выдерживают при перемеШ|И;вани:И и температуре 45°С гв течение 4 час, о хлажда.ют до 40°С, хлоргадрат триэтиламипа отфильтровывают, ди-оксан отгоняют. Остаток раство1рЯ|Ют в 50 мл ацетона, фильтруют, .адетон отголяют. Получают 5,43 г светло-желтого продукта. Выход около 100%; т. пл. 26-28°С.

Найдено., %: Р 8,78; S 17,70; N 19,40.

CllH22N5O3PS2.

Вычислено, %: Р 8,44; S .17,44; N 19,07.

Аналогично получают 0,0-диметиш-0- 4,6би:с-(изо.пр0|пилам1ино) - 1,3,5 - триазииил - 2 эт1илмеркапто -тиоф,осфат

N1СНьО)гРОСН7СН7$сС

N

Выход около 85% от теоретического ; т. пл.

3Q32°С

Найдено, %: Р 7,50; S 16,95; N 17,44.

С1зН2бН50зР52.

Вычислено, %: Р 7,85; S 16,45; N 17,72.

Пример 2. Получение 0,0-диметил-0- 4,6бис-(ди1метилам но,)-1,3,5-триаз.ин«л - 2 - этилм epiKan ти офо с ф а та.

5 /жен,),

/,

kCHjO)2POCH.2CH, /

N

KiCHj),

К раствору 6,46 г (0,0266 моль) 2-оК сиэтилТ1ио-4,6-б|ис-(ди.метила1мипо)- 1,3,5 - триазипа и 2,97 г (0,0306 моль) триэтила1М|И|П,а в 40 мл диоксана лри пе1ремешива:НИИ и температуре 40°С прибавляют 4,24 г (0,0266 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата. Реакционную .массу перемешивают 4 час при температуре 50°С, охлаждают до 20°С, хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, диокса.н отгоняют. Остаток растворяют в 75 мл ацетона, фильтруют, ацето-н отгоняют. Получают 9,73 г маслообразного продукта. ВЬ№од около 96% от теоретического; ng 1,5572; df 1,2477.

Пайдено, %: Р 8,64, S 17,96; N 19,31.

Ciin22N503PS2.

Вычислено, %: Р 8,44; S 17,44; N 19,07.

Аналогично лОЛучают 0,0-Д|И1метил-0 - 4,6бис-(диэтиламино) - 1,3,5-триазинил-2 - этилмерка:Пто -Т|Иофосфат

.j .H.J2

(CHbOJ roGHjCHaSC - N

N CS.

inc,Hi)2

Выход около 95%

20

от теоретического; п 1,5360; df 1,2332.

Найдено, %: Р 7,14; S .15,27; N 16,44.

Ci5H3oN503PS2.

Вычислено, %: Р 7,33; S 15,13; N 16,55.

Пр.имер 3. Получение 0,0-диэтил-0- 4,6би.с-(ди1этиламино)-1,3,5 - триазинил - 2 - этилмер капто -тиофссф а та

),

S

(()2POCH2CH2SCf /N

N-UK

Nla2H5)2

к раствору 8,13 г (0,027 моль) 2-оксиэтилтио-4,6-бис-(диэтиламино) - 1,3,5 - триазипа и 3,3 г (0,037 -моль) триэтиламина в 80 мл дпокса.на inpn температуре 60°С добавляют 5,5 г (0,027 моль) 0,0-днэтилхлортиофосфата. Реакционную массу выдержи1вают .при перемешивании и тем.пературе 60°С в течение 4 час, охлаждают до 20°С, хлорглдрат триэтиламина .отфильтровывают, диоксан отгоняют, остаток растворяют в 70 мл ацетона, фильтруют, ацетон упаривают. Получают 9,1 г продукта. Выход 72% от теоретического; п2о 1,5565; df 1,3120.

Найдено, %: Р 6,71; S 13,97; N 15,56.

С17Нз4Ы50зР52.

Вычислено, %: Р 6,88; S 14,12; N 15,56. Аналогично получают 0,0-дизтил-0- 4,6-бис(ди.метила.мино)-1,3,5-триаз1ин.ил - 2 - этилмерканто.-тиофосфат.

,)

IIу (C2H50)jPoc.H7CH.23c:t ;N

.-N(GHj)2

Выход 79,4% от теоретического; Пр° 1,5649; d2° 1,2837.

Найдено, %: Р 7,74; S 16,07; N 17,90.

C,3H26N503PS2.

Вычислено, %: Р 7,86; S 16,15; N 17,77.

П:ри:мер 4. Получение 0,0-диизо.пропил-О 4,6-:бис-(диэтилам.ино) - 1,3,5 - триазинил - 2этилмеркапто -тиофосфата

,)

К-С

(i-CsH70),i ocH7CH,s

NlC.Hs)

J раствору 5,8 г (0,02 М) 2-оксиэтилтио4,6-бис-(диэтиламшю)-1,3,5-триазина и 2,22 г (0,3 моль) триэтиламина в 60 мл диоксана

при температуре 65°С добавляют 4,33 г (0,02 моль) 0,0-диизо.пропилхлор™осфосфата. Реакционную массу выдерживают при перемешивании и температуре 65°С в течеп;и.е 4 час, .охлаждают до 30°С, хлоргидрат триэтиламина отф.ильтровывают, дио.ксан отгоНяют. Остаток 1растваряют в 50 мл ацетона, фильтруют, ацетон упаривают. Получают 7,2 г продукта. Выход 75,1% от теоретического; п20 1,5605; df 1,2948.

Найдено, %: Р 6,52; S 13,27; N 14,73.

CisHasNsOaPSs.

Вычислено, %: Р 6,47; S 13,25; N 14,61.

Предмет изобретения

Способ получелия 0,0-диал;кил-0-(4,6-диамино-1,3,5-трИазин«л-2 - этилмеркапто) - тиофосфатов общей формулы

SxR

IIxN-C(

(.RO)POCH2CH7SGf /К

где R - алкил;

R ,и R - алкиламило- или диалкиламиногруппа,

отличающийся тем, что 0,0-Д|Иалкилхлорт)юфосфаты подвергают взаимодействию с 2-окС1иэтилтио-4,6-диа1мино-1,3,5-триази.н.ам1и в присутствии основания в среде инертного органического растворителя с последующим выде«1ением целевого продукта известны:ми прием а ми.