СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛО Советский патент 1973 года по МПК C07D309/36 C07D491/02 

Г

Изобретение относится к способу получения новых соединений - пирроло (3,2-с) пирилиевых солей формулы I R2 С104 где R и Ra - алкил; RI-атом водорода или алкил и R2 - алкил или арил. Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных вешеств «ли полупродуктов в их синтезе, например в синтезе производных 5-азаиндола. Способ основан на известной в органической химии реакции пристройки пирилиевого цикла к ароматическим соединениям действием на арилацетоны ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты. Предлагаемый способ заключается в том, что кетой ряда пиррола формулы П кА,,/х: IHiCORi

где R, RI и R2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты формулы III. (R,CO),0 где Ra имеет приведенные выше значения, в присутствии хлорной кислоты и выделяют целевой продукт обычными приемами. Пример 1. 1,2,4 - Триметил - 6 - фенилпирроло (3,2-с) пирлий перхлорат. К. раствору 2,13 г (0,01 г-моль 1,2-димитил5-фенацилпиррола в 10 мл уксусной кислот:, приливают охлажденную до 0°С ацилирующую смесь, приготовленную из 5 лл (0,05 г-моль) уксусного ангидрида и 0,8 Л1.г (0,01 г-моль) 70%-ной хлорной кислоты, перемешивают и реакционную смесь оставляют при комнатной температуре. Через 0,5 час приливают 50 мл эфира. Выпавший осадок фильтруют, промывают эфиром и сушат. Вы ход 3,06 г (90%); т. пл. выше 300°С (бесцветные иглы из спирта). Найдено, %: С 56,54; Н 4,95; С1 10,87. CieHieOsHCl. Вычислено, %: С 56,88; Н 4,74; С1 10,52. ИК-спектр: 1625, 1502, 1460, 1240, 1100, 930 и 625 С.И-. Пример 2. 2,4-Диметил-6-фенилпирроло (3,2-с) иирилий перхлорат.

Получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 2-метил-5-фенацилпиррол и уксусный ангидрид.

Выход 85%; т. пл. 177-178°С (иглы из пропанола).

Найдено, %: С 55,69; Н 4,52; CI 10,64.

CisHnOsNCI.

Вычислено, %: С 55,64; Н 4,32; С1 10,97..

ИК-спектр: 1625, 1498, 1450, 1235, 1100 и 625 еж-.

Пример 3. Хлоргидрат 1,2,4,6-тетраметил5-азаиндола.

К раствору 1,5 г (0,01 г-моль 1,2-диметил3-ацетонилпиррола в 10 мл уксусной кислоты приливают охлажденную до 0°С ацилирующую смесь, -приготовленную из 5 мл уксусного ангидрида (0,05 г-молъ) и 0,8 мл (0,01 г-моль) 70%-ной хлорной кислоты, перемешивают и реакционную смесь оставляют при комнатной температуре. Через 0,5 час приливают 50 мл эфира, декантируют эфирный раствор, а выделившуюся маслянистую жидкость растворяют в 25 мл спирта, насышают аммиаком и кипятят 15 мин. Охлажденный спиртовой раствор выливают в 200 мл холодной воды, через 2 час выпавший аморфный осадок азаиндола отфильтровывают и очищают хроматографированием .на колонке с окисью алюминия (элюируют - эф-иром).

Эфир отгоняют, остаток растворяют в 20 мл ацетона и добавляют несколько капель концентрированной соляной кислоты до рН среды 2. Выпавший гидрохлорид отфильтровывают и кристаллизуют из смеси (спирт - ацетон).

Выход 0,59 г (25%); т. пл. 350-351 °С. Найдено N 13,05%. CuHisNsCI. Вычислено N 13,30%.

Предмет изобретения

Способ получения пирроло (3,2-с) пирилиевых солей формулы I

10

{I)

15

С104

R,

где R и Ra-алкил; Ri-атом водорода или алкил и R2 - алкил или арил, отличающийся

20 тем, что кетон ряда пиррола формулы II

(И)

CHjCoRa

25

где R, RI и R2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты -формулы III

30

(R3CO)20,

(III)

где Ra имеет вышеуказанное значение, в присутствии хлорной кислоты и выделяют целе35 вой продукт обычными приемами.