СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,0-ДИАЛКИЛ-1-ОКСИ- 2-НИТРОАЛКИЛФОСФОНАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

I

Изобретение относится к способу получения О,О-диалкил-1-окси-2 - нитроалкилфосфонатов, которые можно использовать для синтеза комплексонов и аминоалкилфосфоновых производных, обладающих биологической активностью.

Известный способ получения фосфорорганических нитроспиртов конденсацией нитроалканов с алкилфосфонатами в присутствии оснований многостадиен и требует применения труднодоступных кетофосфонатов.

Цель изобретения - упрощение процесса - достигается тем, что О-О-диалкилвинилфосфонат нитруют окислами азота в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известными методами. Выход целевого продукта 40-50%.

В предлагаемом способе можно использовать различные винилфосфонаты, получаемые в промышленных масштабах на основе PCU, PCls и алкенов или их окислов.

Пример 1. К 23,3 г (0,1 моль) ди-|р,рхлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты («винифос) в 50 мл метиленхлорида при 0°С добавляют 9,2 г (0,1 моль) тетраокиси азота в 25 мл метиленхлорида, выдерживают 3-6 час при комнатной температуре, вводят 18 мл метанола, промывают продукт слабым раствором соды и водой до нейтральной реакции, сушат органический слой над MgS04, отгоняют растворитель и получают

кристаллическое вещество, т. пл. 82-85°С, выход 40%.

Аналитически чистый продукт выделяют перекристаллизацией из смеси хлороформ - четыреххлористый углерод в виде белых игл, т. пл. 82-83°С.

Найдено, %: С 24,3, 24,4; И 4,0, 4,0; N 4,8, 4,8; Р 10,3, 10,6.

CeHiaCbNOgP. Вычислено, %: С 24,4; Н 4,1; N 4,8; Р 10,4.

ИК-спектр, CM-I: 1032 (Р-О-С); 1275 (Р-0); 1385 и 1575 (NOs); 3290 (ОН).

Пример 2. К 5,7 г (0,03 моль) диизопропилового эфира винилфосфоновой кислоты в 15 мл метиленхлорида при 0°С добавляют 2,76 г (0,03 моль) тетраокиси азота в 10 мл метиленхлорида, выдерживают 3 час при комнатной температуре, вводят 5 мл метанола,

промывают продукт слабым раствором соды и водой до нейтральной реакции, сушат органический слой над MgSO, отгоняют растворитель и получают продукт с т. пл. 88-91°С, выход 50%. Аналитически чистый продукт

выделяют перекристаллизацией из четыреххлористого углерода в виде белых игольчатых кристаллов, т. пл. 89-90°С.

Найдено, %: С 37,8, 37,8; Н 7,4, 7,2; N 5,8, 5,7; Р 12.2, 12,2.

CsHisNOgP.

Вычислено, %: С 37,6; Н 7,1; N 5,5; Р 12,1. 3 ИК-спектр, 990 (); 1243 {Р О); 1565 и 1380 (NO2); 3260 (ОН). -, ,. Предмет изобретения Способ получения О,0 - диалкил - 1 - окси-2-5 нитроалкилфосфонатов, отличающийся 4 тем, что, с целью упрощения процесса, 0,0диалкилвинилфосфонат нитруют окислами азота в среде органического растворителя с исследующим выделением целевых нродуктоя известными методами,