СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛБУТАДИЕНА-1,3 Советский патент 1972 года по МПК C07C11/12 C07C1/20 

Изобретение относится к Новому способу получения 2-фенилбутадиена-1,3, который является исходным мономером для получения иолимеров и сополимеров.

Известен способ получения 2-фенилбутадиена-1,3 дегидратацией З-фенилбутадиола-1,3 в присутствии каталитических количеств йода ири 140-150°С и пониженном давлении. Недостатками такого способа являются :необходимость создания вакуума, применение дефицитного йода, который не .регенерируется иосле осуществления процесса, образование трудноотделяемых примесей и высокая температура реакции.

1Делыо изобретеиия является упроще.ние процесса.

Иредлагаетея способ получения 2-фенилбутадиеиа-1,3, заключающийся во взаимодействии 4-.метил-4-фенил-1,3-диоксана с метанолом в присутствии серной кислоты при температуре кипеиия реакционной массы н атмосферном давлении.

Вместо серной кислоты может быть исиользовап катиоиит КУ-2, но при этом выход целевого продукта ниже.

Целесообразцо в реакционную массу добавлять иебольшое количество ингибитора полимеризации - гидрохинона.

серной кислоты и 0,2 г гидрохинона выдерживают - 8 час при слабом кипячении в двугорлой колбе, снабженной колон кой четкой ректификации (чтт 36) и термометром. 06разуюо ийся .метилаль отбирают при 41-44°С с верха колонки. Ио окончании реакции колбу охлаждают и смесь нейтрализуют углекислым натрием. Затем при атмосферном давлении отгоняют избыточный метаиол и реакционную воду, а оставшиеся продукты реакции разгоняют под вакуумо. в колонке четкой ректификации (чтт 55). В результате получают 59,0 г 2-фецилбутадиена-1,3. Выход 91,0% от теорни (в расчете на превращенный диоксаи). Полученный продукт представляет собой жидкость, т. кип. 65°С/13 мм рт. ст., По 1,5485 (лит. данные: т. кии. 64-71°С/13 мм рт. ст., п 1,5480.

Иайдено, %: С 92,3; Н 7,7.

СюПю.

Вычислено, %: С 92,2; И 7,8.

Лддукт с малеиновым ангидридом имеет т. нл. 105,6°С (лит. данные: 105°С).

Непредельность (по Кауфману):

найдено: 1,98

вычислено: 2,0.

держивают 12-14 час при слабом кипячении в двугорлой колбе с колонкой четкой ректификации и термометром.

После обработки продуктов по примеру 1 получают 52,2 г 2-фепилбутадиепа-1,3. Выход 80,3% от теории (в расчете па превращенный диоксап).

Пример 3. 89 г (0,5 моль 4-метил-4-фепил-1,3-диоксаиа, 96 г (3 моль) метанола.

мг.экв

16 г сухого катиоиита КУ-2 (СОЕ 4,68

влажность 33%) и 0,2 г гидрохинона помещают в трехгорлую колбу с механической мешалкой, колонкой четкой ректификации (чтт 36) и термометром. После 12-15 час слабого кипячения реакционную массу отделяют фильтрованием от катализатора. Катионнт экстрагируют эфиром, экстракт объединяют с масляным слоем и отгоняют эфир, метапол и воду при атмосферном давлении. Затем продукты реакции разгоняют под вакуумом в колонке четкой ректификации (чтт 55). В результате получают 26,0 г 2-фенилбутадиена1,3, что составляет 40,0% от теории (в расчете на превращенный диоксан). При этом получают также 41,5 г 3-фенил-1,3-бутадиола

(выход 50,0%) и 14,5 г других продуктов, которые не исследуют.

Пример 4. 89 г (0,5 моль 4-метил-4-феиил-1,3-диоксапа, 96 г (3 моль) метаиола, 27 г сухого катиоиата КУ-2 и 0,2 г гидрох1И1она номещают в трехгорлую колбу, снабженную колонкой четкой ректификации, механической мещалкой и термометром. 100%-ное превращение 4-метил-4-фенил- 1,3-диокеаиа достигается за 9-10 час слабого кипячения.

После обработки реакционной массы по примеру 1 получают 34,1 г 2-феиилбутадиена-1,3. Выход 52,4% от теории (в расчете на превращенный диоксан).

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-фепилбутадиена-1,3, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 4-метил-4-фенил-1,3-диоксан вводят в реакцию метанолиза в присутствии серной кислоты при температуре кипения реакционной смеси и атмооферпом давлении.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что вместо серной кислоты может быть использован катион ит КУ-2,