СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛБУТАДИЕНА-1,3 Советский патент 1973 года по МПК C07C11/12 C07C1/24 

1

Изобретение относится к снособу получения 2-фенилбутадиена-1,3, который является исходным мономером для иолучения полимеров и сополимеров.

Известен способ получения 2-фенилбутадиена-1,3 дегидратацией 3-фенил-1,3-бутандиола в присутствии каталитических количеств йода при 140-150°С при пониженном давлении.

Однако при осуществлении этого способа требуется необходи.мость создания вакуума, применение дефицитного йода, который не регенерируется после осуществления процесса, высокие температуры реакции и образование трудноотделимых примесей. Выход целевого нродукта не превыщает 80%.

Для увеличения выхода и упрощения процесса предлагается снособ получения 2-фенилбутадиена-1,3 дегидратацией З-фенил-1,3бутандиола в присутствии катализатора - катионообменной смолы марки КУ-2 в среде бензола при 67-70°С и атмосферном давлении. Последний обладает рядом преимуществ перед йодом: легкостью отделения катализатора от реакционной смеси, возможностью многократного использования, высокой селективностью, стойкостью по отношению к воде, отсутствием коррозии аппаратуры, низкой температурой реакции.

Дегидратация проводится в среде бензола, который нрименяется для постоянного выноса

выделяющейся воды. Это позволяет проводить реакцию без создания вакуума и при низкой температуре. Налнчпе бензольной среды снижает концентрацию образующегося

2-фенилбутадиена-1,3 в массе, что препятствует нежелательным процессам полпмернзации. С этой же целью в реакционную массу предлагается вносить небольщие количества ингибитора полимеризации гидрохинона. В результате иредлагаемого изменения процесса дегидратации 3-фенил-1,3-бутандиола выход 2-фенилбутаднена-1,3 достигает 95%.

Пример 1. 166 г 3-фенил-1,3-бутандиола (1 моль), 600 г бензола, 30 г КУ-2 (СОЕ -

I л. f, .f /л f

4,68 -, влажность 5%) и 0,2 г гидрохинона нри темнературе кипения реакционной смеси (67-70°С) в течение 12 час перемешивают в трехгорлой колбе, снабженной насадкой Дина-Старка, обратным холодильником и термометром. Об окончании реакции судят по прекращению выделения воды.

По охлаждении реакционной массы до комнатной температуры фильтрованием отделялся катализатор. Катализатор экстрагировали эфиром. Экстракт объединяли с реакционной массой, отгоняли эфир и бензол. Затем продукты реакции направлялись для разделения под вакуумом в колонке четкой ректификации

(ЧТТ 55) или проба этой массы анализировалась хроматографическим методом с использованием в качестве жидкой фазы диметилиитрилсиликсаноБОГо каучука (10%).

После вакуумной перегонки получено 122,4 г 2-фенилбутадиена-1,3, что составляет 94,2%-ный выход от теории в расчете на превращенный диол. Получено также 5,4 г димеров диена на 38,2 г прочих продуктов реакции, в которых содержится около 36 г воды.

2-фенилбутадиен-1,3 - жидкость, т. кип. 65° (13 иш), п 1,5485.

Элементарный состав.

Найдено, %: С 92,3; П 7,7; СюНю.

Вычислено, %: С 92,2; Н 7,8.

Аддукт с малеиновым ангидридом имеет т. пл. 105,6°С.

Непредельность (по Кауфману).

Найдено, 1,98.

Вычислено, 2,0.

Литературные данные: для 2-фенилбутадиена-1,3 (1) т. кип. 64-71°С (13 жл), ng 1,5480; для аддукта (3), т. пл. 105°С.

Пример 2. 166 2 3-фенил-1,3-бутандиола, 600 г бензола, 30 г КУ-2 и 0,2 г гидрохинона вносились в трехгорлую колбу. Реакция проводилась 4 час. После обработки продуктов реакции, как в примере 1, получено 45 г 2-фенилбутадиена-1,3, что составляет 69,5%-ный выход из теории в расчете на превраш;енный диол.

Пример 3. 148 г З-фенил-1-бутен-З-ола, 300 г бензола, 27 г КУ-2 и 0,2 г гидрохинона

вносились в трехгорлую колбу. После шестичасового кипячения реакционную смесь обрабатывают также, как в примере 1. Получепо 125,0 г 2-фенилбутадиена-1,3, что составляет 96,2%-ный выход от теории в расчете на превраще1П1ЫЙ фенилбутенол.

Пример 4. 148 г З-фенил-З-бутен-1-ола, 300 г бензола, 30 г КУ-2 и 0,2 г гидрохинона перемешивают в трехгорлой колбе в течение

8 час при 67-70°С.

После такой же обработки продуктов реакции, как и в примере 1, получено 124,1 г 2-фенилбутадиена-1,3, что составляет 95,4%ный выход от теории в расчете на превращенный фенилбутенол.

Пример б. 148 г 3-фенил-2-бутен-1-ол, 300 г бензола, 30 г КУ-2 и 0,2 г гидрохинона перемешивались в трехгорлой колбе в течение 10 час при 67-70°С. После обработки продуктов реакции, как и в примере 1, получено 121,3 г 2-фенилбутадиена-1,3, что составляет 93,4%-ный выход от теории в расчете на превращенный фепилбутенол.

Предмет изобретения

Способ получения 2-фенилбутадиена-1,3 дегидратацией 3-фенил-1,3-бутандиола в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрош,ения процесса, в качестве катализатора используют катионит КУ-2 и процесс проводят при 67-70° С при атмосферном давлении в присутствии органического растворителя, такого как бензол.