СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСАНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D319/06 

Известны способы получения , 3-диоксапов конденсацией олефинов с фор,1альдегндом в присутствии кислых катализаторов: соляной, серной, фосфорной кислот.

С целью упрощения способа нредложено применять в качеетве катализатора этого ироцесса катионообменную смолу КУ-2.

Пример . 52 г стирола, 150 л:л формалина (54 г формальдегида), 21 г катиоиообменной смолы КУ-2 с СОехаон 4,68 мг э/сн г и влажностью ЗЗо/о и 0,1 г гидрохинона загружают в трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром. После 2 час кпппчеиия реакционную емесь охлаждают до комнатной температуры и фильтрованием отделяют катализатор. Фильтрат представляет собой двухслойную жидкость; верхний слой содержит воду, не вступивший в реакцию формальдегид и некоторое количеетво продуктов реакции; нижннй слой желтого цвета состоит из 4-фенил-1,3-диоксана, исходного олефина и незначительного количества высококипяп 1,их продуктов, по-видимому, полимеров стирола и формальдегида. После разделения слоев водный слой и катализатор обрабатывают эфиром для извлечения увлеченных продук;тов реакции. Отгоняют эфир, не вступивший в реакцию стирол, количество которого 22,4 г. Остальной пролукт подвергают

вакуумной перегонке. После вакуумной нерегоики получают 42,7 г 4-фенил-1,3-диоксана

(выход на нрореагировавший стирол 91,5о/о,

выход иа взятое количество стирола 52э/о) и

1,5 г полимерного материала. 4-Фенил-1,3д1К)ксан имеет т. кип. 95°С; п 1,5285;

df 1,1089. Элементарный анализ, одг. С 73,09;

С 73, Н 7,28; Н 7,24.

C;,lli20.,

Выч:;слено, -I,,:; С 73.17; Н 7,32,

Пример 2. 52 г стирола, 150 мл формалипа (54 г формальдегида), 21 г смолы КУ-2

и 0.1 г гидрохнисиа загружают в трехгорлую колбу, Реакщпо проводят при (т, кип, реакционной ) 4 час. После обработки продуктов реакции, как в примере 1, получено 73,3 г 4-феи 1Л-1,3-диоксана. Вы.ход 4-фенил-1,3-диоксана на взятое количество стирола 89,4э/о.

Пример 3,59 г а-метилстирола

(0,5 моль, 150 .V. формалина (54 г формальдегида), 0,2 с г ;дрохиноиа и 2 г смолы КУ-2

при (т, кин. реакпиоилюй смеси) в течение 1 час перемешивают в трехгорлой колбе, еиабженной обратным холодильником и термометрол. После обработки продуктов реакпии, как в примере 1, получено; 41,3 г 4-фе-.

кнпающей при 120-155°С {3 мм рт. ст., 1,5 г полимерного оетатка и 27,3 г а-метилстирола.

Выход 4-феиил-4-метил-1,3-диоксана на взятое количество а-метилстирола 46,4о/о; на прореагировавшее количество 75о/о- Фракция 120-155°С ближе пока не изучена; 4-фенил-4-метил-1,3-диоксан имеет т. кип. 104°С.

1,5290; df 1,П11.

20 Элементарный анализ, % С 74,11; Н 7,84.

CiiHiiOs.

Вычислено, о/о: С 74,15; Н 7,86.

Предмет изобретения

Способ получения 1,3-диоксанов конденсацией олефинов с формальдегидом в присутствии кислых катализаторов при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют катионообменную смолу КУ-2.