СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ГРИГАЛОИДБЕНЗОЛА Советский патент 1972 года по МПК C07C25/02 C07C25/10 

Изобретение касается получения 1,3,5-тригалоидбензолов, представляющих интерес как промежуточные продукты в синтезе красителей, а также в качестве средств борьбы с вредителями сельского хозяйства.

Известен способ получения 1,3,5-тригалоидбензола, например 1,3,5-трихлорбензола, путем изомеризации 1,2,3-и/или 1,2,4-трихлорбепзолов при нагревании до 200-250°С с хлористым алюмииием в присутствии хлористого водорода и последующего выделения вымораживанием или разгонкой. Однако в результате обратимости процесса изомеризации получают смесь изомерных григалоидбензолов, содержащую не более 20-30% целевого продукта. Разделение таких смесей связано со значительными технологическими затруднениями.

С целью устраиения указанных недостатков предложено в качестве кислой среды попользовать смесь жидкого фтористого водорода и пятифтористой сурьмы. Процесс желательно вести при тем пературе 60-70 С для изомеризации хло.р-и хлорфторзамещенных бензола и около 0°С для изомеризации бромзамещенных бензола. В этих условиях (величина кислотности HO -14-;16) 1,3,5-тригалоидбензолы

изомера, выход увеличивается, количество побочных продуктов резко С1 ижается. Сгюсоб позволяет получать 1,3,5-трихлор-, бром-, фторзамещенные бензолы.

Пример 1. 1,26 г 1,2,4- или 1,2,3-трихлорбеизола добавляют к охлажденной смеси 7,8 г SbPf) и 3 г HF и нагревают при 70С в течение 41 час. Реакционную смесь выливают на лед, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и перегоняют с водяным паром. После высушиваиия над РоО получают 0,9 г (71%) продукта, содержащего 95% 1,3,5трихлорбеизола, 4,5% тетрахлорбеизолов и 0,5% пентахлорбензола, 1,3,5-Трихлорбензол очищают перегонкой.

Пример 2. В условиях примера 1 из 0,45г 1,2,4- или 1,2,5-фтордихлорбензолов получают 0,28 г (63%) Продукта, содержащего 81% 1,3,5-фтордихлорбензола и 16% трихлорфторбеизола.

Пример 3. 0,9 г 1,2,4- или 1,2,3-трибромбеизола добавляют к охлажденной с.еси 3,2 г SbFs и 1,2 г ПР и выдерживают при 0°С в течение 65 час. Реакционную смесь выливают на лед, кристаллы отфильтровывают, промывают водой и перегоняют с водяным паром. После высущпвания получают 0,83 г (92%) продукта, содержащего 75,4% 1,3,5-трибромбеизола, 9,9% дибромбензолов и 14,7% тетрабромбензолов. Проведение реакции при

более высокой температуре приводят к увеличению количества побочных продуктов.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,3,5-тригалоидбензола путем изомеризации 1,2,3- и/или 1,2,4-тригалоидбензола в кислой среде и последующего выделения целевого продукта известными

приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве кислой среды используют смесь жидкого фтористого водорода и пятифтористой сурьмы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут при температуре 60-70°С для изомеризации хлор- и хлорфторзамещенных бензола и при 0°С для изомеризации бромзамещенных бензола.