CffOCOE ПОЛУЧЕНИЯ «-ДИГАЛОИДБЕНЗОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C25/02 

1

Изобретение относится к снособу получения -ii-дигалоидбензола, представляющего интерес как промежуточный продукт при получении термостойких полимеров.

Известен способ получения .и-дигалоидбензола, состоящий в том, что о-или л-дигалоидбензол или их смесь подвергают изомеризации при температуре выше 120°С в присутствии А1С1з или АШгз с последующим выделением л:-дигалоидбеизола нейтрализацией, пе)егонкой или кристаллизацией. Иедостатком известного способа является выход л-дигалоидбензола 60-55%. Из-за низкого содержания .и-дигалоидбензола в смеси после изомеризации выход продукта невысок и его дальнейHiee выделение затруднено.

Для устранения такого недостатка предложен способ, по которому изомеризацию ироводят в присутствии сильнокислого катализатора - смеси жидкого фтористого водорода и лятифтористой сурьмы, что позволяет получать дигалоидбензол с содерл апием .«-изомера 90-100%. Выход целевого иродукта около 85%. Процесс проводят при температуре от -2 до +25°С.

Пример 1. 0,56 о-дихлорбензола добавляют к охлажденной смеси 4,4 г SlPs и 1,6 г HF и выдерживают при комнатной температуре в течение 42 час. Реакционную смесь выливают на лед, нейт1рализуют содой и перегоняют с

иаром. После высушивания хлористым кальцием получают 0,47 г иродукта, содержащего по данным ИК-спектроскопии и ГЖХ только мдихлорбензол.

Пример 2. В условиях примера 1 взаимодействием 0,28 г п,-дихлорбензола, 2 г SbFs и 1 г ПР иолучают 0,22 г продукта, содержащего только лг-дихлорбензо:1.

Пример 3. В условиях примера 1 взаимодействием 0,25 г смеси дихлорбензолов (62,4% мета-, 26,3% пара-и 11,3% орто-изомеров), 1,8 г SbFs и 0,9 nF иолучают продукт, содержащий только лг-дихлорбензол.

Пример 4. 0,51 г /г-дибромбензола добавляют к охлажденной смеси 3,58 г SbFs и 1,7 г HF и выдерживают при температуре -2°С в течение 36 час. Реакциовную смесь выливают на лед, нейтрализуют содой и перегоняют с паром. После высушивания хлористым кальцием получают 0,37 г продукта, состоящего по данным ГЖХ из 8% бромбензола, 49,6% дибромбензолов и 42,4% трибромбензолов. Фракция дибромбензолов содержит 96% мета-и 4% пара-изомеров.

Пример 5. В условиях примера 4 взаимодействием 0,79 г о-дибромбензола, 5,72 г SbFs и 2,85 г HP иолучают 0,58 г продукта, содержащего 10,8% бро.мбензола, 56,2% дибромбензолов (92% ,мета-и 8% иара-изомеров) и 33% трибромбензолов. .3 ilpHMeip 6. 0,72 г о-хлорйромбензола добавляют к охлаждеиной амеси 4,16 г SbFs и 2,0 г HF, выдержив.ают При температуре- 2°С в течение 60 час и получают 0,53 продукта, содержащего 13,1% хларбензол-а, 57,1% хлор-5 бромбензолов (91,8% мета-и 8,2% пара-изомерав) и 29,8% хлордибрамбензолов. Пример 7. В усло-виях примера 6 взаимодействие 0,63 г /г-хлорброМ|беизола, 3,74 г SbFs и 1,8 2 HF получают 0,48 г продукта,ю содержаш,его 7,2% хлорбензола, 64,5% хло-рбромбензолов (97,7% мета-и 9,3% пара-изомарон) и 28,3% хлорбромбензолав. 4 Пред мет изобретений Способ -получения ж-дигалоидбензола путем изомеризации о- или г-дигалоидбе-нзола или их смеси -в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем. что, с целью повышения .выхода, в качестве катализатора берут смесь жидкого фтористого водорода и пятифтористой сурьмы, и процесс -ведут при температуре от -2 до + 25°С.