СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИЭФИРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ДВЕ ИЛИ ТРИ ЦИКЛОКАРБОНАТНЫЕ ГРУППЫ Советский патент 1972 года по МПК C07D317/34 

1 - :

Изобретение относится к способам получейия Полиэфиров, в частности низкомолекулярпых полиэфиров, содержащих две или три циклокарбонатные группы, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для получения полиуретанов.

Известен способ получения аналогич11ых соединеиий из соответствующих диглипидиловых соединений и двуокиси углерода при комнатной или повышенной температуре и атмосферном давлении в присутствии в качестве катализатора основных органических соединений, например триэтиламина, или щелочных металлов, или солей щелочноземельных металлов. Выход 70-80%. Продолжительность нроцесса 6 час.

С целью повышения выхода и ускорения процесса предложено в качестве катализатора исиользовать галоидные соли щелочных металлов или галогениды тетраалкиламмония, или тетраалкилфосфония, или галогениды триалкилсульфония, либо смеси веществ, образующие их в условиях реакции.

Процесс целесообразно вести при нагревании до 70-200°С, предпочтительно при 100- 140°С и давлеиии 1-80 атм, лучше 5-20 атм, а также в присутствии протонодонорных веществ.

Катализатор берут в количестве 0,05- 3 вес. %, предпочтительно 0,1-0,5 вес. %. Выход целевого Продукта около 98%.

Пример 1. В автоклав емкостью 1 л загружают 174 л диглицидного эфира этиленгликоля, 0,8 г йодистого натрия и подают двуокись углерода. Процесс ведут при 140°С и давлении двуокиси углерода 15 атм до ирскращения падения давления в автоклаве в течение 45 мин. Выгружают 265 г сырого диглицеринкарбонатного эфира этиленгликоля. По20

казатели полученного эфира: По 1,4672, вязкость при 25°С 2,83 пз, температура стеклования - 54°С.

Выход целевого продукта 98,3%.

Пример 2. В автоклав загружают 150 г триглицидного эфира триметплолпропаиа,

4,5 г (3%) йодистого тетраэтиламмония и подают двуокись углерода до давления 80 атм. В ходе опыта температура в автоклаве повышается за счет тепла реакции от 120 до 200°С. Выгружают 223 г сырого триглицеринкарбонатного эфира триметилолпропана. по 1,4822, вязкость при 25°С 4,64 пз, температура стеклования - 37°С. 320 г диглицидяого эфира диэтиленгликоля и 3,2 г хлористого трифенилэтилфосфония. Затем при 110-120°С и атмосферном давлении через пористое дно реактора нропускают в течение 2 час двуокись углерода до получеиия ностоянного привеса. Выход диглицеринкарбонаткого эфира триэтиленгликоля 94,7% от теории. По 1,4780, вязкость при 25°С 17,1 газ, температура стеклования - 49°С. Пример 4. 174 г диглицидиого эфира этиленгликоля и 1,5 г хлористого триэтилсульфония нодвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 120°С и давлении 5 аг/и в течение I час. Выход диглицеринкарбонатного эфира этиленгликоля 97,8% от теории. Пример 5. 200 г диглицидного эфира этиленгликоля в присутствии 0,1 г (0,05%) бромистого калия и 1% этиленгликоля -подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 140°С и 15 атм в течение 3 час. Выход диглицеринкарбонатного эфира этиленгликоля 96,8% от теории. Пример 6. Смесь 150 г триглицидного эфи,ра триметилолпропана, 1,5 г бромистого этила, 1,5 г триэтиламина и двуокись углерода нагревают при 70-80°С и давлении 5 атм в течение нескольких часов до прекращения поглощения двуокиси углерода. Выгружают 219 г сырого триглицеринкарбонатного эфира триметилолпролаиа. Выход целевого -продукта 94,3% от теории. Пример 7. 200 и полиоксипропилендиэпоксида, содержащего 6,95% эпоксидных групп. в присутствии 1 3 бромистого тетраметиламмония подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 150°С и давлении 45 атм в течение 28,5 мин. Получают продукт, содержащий 5,61% эпоксидных и 2,68% карбонатных групп. 13язкость при 25°С 1,4 пз, температура стеклования - 64°С. Пример 8. 200 г полиоксип/ропилендиэпоксида, содержащего 6,95% эпоксидных групп, Б присутствии 1 г бромистого тетраметиламмония подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 150°С и давлении 45 атм в течение 51 мин. Получают продукт, содержащий 2,68% эпоксидных и 8,54% карбонатпых групп. Вязкость при 25°С 2,71 пз, температура стеклования - 69,5°С. Предмет изобретения 1.Способ получения низкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или три циклокарбонатные группы, взаимодействием полиглицидиловых соединений и двуокиси углерода при нагревании в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, С целью повыщения выхода продукта и ускорения процесса, в качестве катализатора используют галоидные соли щелочных металлов или галогениды тетраалкиламмония, или галогениды тетраалкилфосфония, или галогениды триалкилсульфония, либо смеси веществ, образующие их в условиях реа.кции, 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс веДут при температуре 100-140°0, давлении 1-80 атм и концентрации катализатора 0,1-0,5 вес. %.