СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ Советский патент 1970 года по МПК C07C29/10 C07C31/20 

Изобретение относится к снособу получения алкиленгликолей, которые находят большое применение в иромышлениости органического синтеза.

Известен способ получения алкиленгликолей гидратацией окисей алкиленов в присутствии катализаторов типа RiRoR3R4NX, где X - галоид, а R|R2R:3R4 - водород, алкил, арил, алкиларил и т. д. В качестве катализаторов применяют также галоидные соли щелочных металлов, и процесс ведут в присутствии едкой пделочи карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов при температуре 80-220°С и давлении двуокиси углерода от 5 до 100 атм.

С целью увеличения выхода алкиленгликолей предложен способ их иолучения путем гидролиза алкилеика.рбонатов при температуре 100-220°С с применением ъ качестве катализаторов галогенидов щелочных металлов или тетраалкиламмония в присутствии кислых или двууглекислых солей щелочных металлов. Указанные вещества могут применяться как в смеси, так и индивидуально. Селективность процесса можно увеличить введением в реактор двуокиси углерода, хотя можно вести процесс без нее.

1,8 г двууглекислого натрия, после чего автоклав герметически закрывают. Затем в автоклав подают двуокись углерода до достижения давления 10 атм. Реакционную смесь нагревают при 200°С в течение 30 мин до прекращения увеличения давления, которое В конце опыта достигает 60 атм. Выгружают 215 г катализата, содержащего 97,15% этилентликоля (по данным хроматографического анализа).

Выход этиленглнколя 99,3% от теоретического. Пример2. В автоклав загрул ают 300 г проппленкарбоната, 56 г воды, 1,8 г двууглекислого натрия и подают двуокись углерода до достижения давления 10 атм. Реакционную

смесь нагревают нри 180-200°С в течение 40 мин до прекращения увеличения давления, которое в конце оиыта достигает 56 атм. Выгружают 225 г катализага, содержащего пропиленгликоля 97,9%. Выход этиленгликоля

98,9% от теоретического.

Пример 3. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната, 63 г воды и 1,44 г КС1. Затем подают двуокись углерода до создания начального давления 10 атм. Реакциоиную смесь нагревают при 180-200°С в течение 60 мин до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает 54 атм. Выгружают 214 г катализата, содержащего 94,4% этиленгликоля, 2,0% диэтиленПример 4. В автоклав загружают 300 г этиленкарбоната, 63 г воды и 1,98 г бромистого натрия. Затем подают двуокись углерода до установления давления 10 атм. Реакционную смесь нагревают прн 175-200°С в течение 80 мин до прекращения у1величения давления.. Выгружают 225 г катализата, содержащего 87,6% этиленгликоля, 4,5% диэтиленгликоля и 4,5% зтиленкарбоната.

Пример 5. В автоклав загружают 300 г этнленкарбоната, 63 г воды и 2,58 г йодистого лития. Затем подают двуокись углерода до установления давления iB автоклаве 10 атм. Реакционную смесь нагревают при 175-200°С в течение 50 мин, поддерживая .в автоклаве давление, равное 14 атм: Выгружают 212 г катализата, содержащего 95,4% этиленгликоля и 2,0% диэтиленгликоля.

Пример 6. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната-сырца, в котором содержится 0,15% бромистого тетраэтиламмония, 63 г воды и 1,1 г углекислого натрия. После закрытия автоклава реакционную смесь нагревают при 190-220°С, ноддерживая на протяжении всего опыта давление двуокиси углерода, равное 100 атм. Выгружают 215 г катализата, содержащего 95,9% этиленгликоля.

Пример 7. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г зтиленкарбоната (98,5% чистоты), 123 г воды и 1,44 г хлористого калия. Затем подают двуокись углерода до создания начального давления 10 атм. Реакционную смесь выдерживают при 175-200°С в течение 40 мин до прекращения увеличения давления, которое в .конце опыта достигает 58 атм. Выгружают 273 г катализата, содержащего 76% этиленгликоля и 24% воды. Выход этиленгликоля превыщает 99% от теоретического.

Пример 8. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната, 65 г воды и 1,8 г двууглекислого натрия. Реакционную смесь нагревают постепенно, повышая темнературу от 100 до 180°С, до прекращения выделения двуокиси углерода, регистрируемого газовым счетчиком. Выгружают 205 г катализата, содержащего 96,0% этиленгликоля и 0,8% диэтиленгликоля.

Пример 9. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 44 г этиленкарбоната, 27 г воды и 0,9 г двууглекислого калия. Реакционную смесь нагревают при 100°С до

прекращения выделения двуокиси углерода (по показанию газового счетчика). Выгружают 49 г катализата, содержащего 62,6% этиленгликоля. Выход моноэтиленгликоля составляет 99,6% от теоретического.

Пример 10. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г пропиленкарбоната, 56 г воды, 2 г йодистого тетраметиламмония и 1,9 г углекислого натрия. Реакционную смесь нагревают при 190-200°С в течение 30 мин до прекращения увеличения давления. Получают 228 г катализата, содержащего 96,8% пропиленгликоля.

Предмет изобретен 1И я

Способ получения алкиленгликолей с применением гидролиза при повышенной температуре и давлении двуокиси углерода в присутствии катализаторов - галогенидов щелочных металлов или тетраалкиламмония и кислых или двууглекислых солей щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода алкиленгликоля, гидролизу подвергают алкиленкарбонат.