Способ получения карбонатсодержащих полимеров Советский патент 1978 года по МПК C08G59/34 

Предлагаемое изобретение относится к способу получения полимеров и сонолнмероп е карбонатными группами, которые могут быть использованы в качестве покрытий, адгезивов, клеев, герметиков. Известен способ получения карбонатсодержащих нолимеров, а именно ннзкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или более циклокарбонатных групп, взаимодействием нолиглицидиловых нолиэфиров и двуокиси углерода при 120-150°С в присутствии катализатора - галоидных солей щелочных металлов и галогенидов тетраалкиламмоння. Такие циклокарбонатные полнэфиры могут быть иснользованы в качестве исходных продуктов для получения уретановых материалов. Однако известным способом получают лишь полиэфиры с концевыми циклокарбонатными группами формулы -СН-СНг где R - двух- или поливалентный кислородсодержащий радикал. Такая структура карбонатсодержащих полиэфиров предопределяет их хорошую масло-, оензостоикость, стойкость к ряду агрессивных сред, хорошие адгезионные свойства, но в то же время плохую морозостойкость, сравнительно пнзкую эластичность, высокое водопоглощенпе, плохне днэлектрические показатели и сильную зависимость величины модуля от температуры. Цель нзобретення - расширение ассортимента используемых циклокарбонатов н получение ненасыщенных углеводородных полнциклокарбонатов, которые могут вулканизоваться как по двойным связям, так и по циклокарбон&ным группам. Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что карбонатсодержащие полимеры получают взаимодействием эпоксиднроваппых полидиеиов с двуокисью углерода, взятой в избытке, при 120-150°С и давлении 60-70 атм в присутствии катализатора - галогенндов тетраалкнламмония в течение 14-20 ч. В качестве эноксидированных полидиенов используют оксирановые смолы, полидивинилнзонрен н прочие ненасыщенные полимеры и сополимеры, проэпоксиднрованные по двойным связям. При проведении нроцесса в более мягких условиях (70-100°С, время реакцни 5-10 ч) возможно получить нолиниклокарбонатполндиены, карбонизовапные частично, т. е. содержащпе как циклокарбонатные, так и эпоксидные группы. Пример 1. В автоклав емкостью 1 л загружают 428 г оксирановой смолы молекулярного веса 2000, 0,31 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода. Процесс ведут при 150°С и давлепии, СО2 75 атм до прекращения падения давления в автоклаве в течение 16 ч. Показатели полученного продукта следующие: Содержание карбонатных групп, % 36,9 Содержание эпоксидных групп, % О Вязкость при 80°С, П 1030 Температура стеклования, °С -25 Пример 2. В автоклав загружают 250 г эпоксидированного полиизопрепа молекулярного веса 8000 (содержание эпоксидных групп 6,4%), 3,7 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода. Процесс ведут при 120°С и давлении С02 6 атм до прекращепия падения давления в автоклаве в течение 10 ч. Показатели полученного продукта следующие: Содержание карбонатных групп, % 12 Вязкость при 80°С, П750 Температура стеклования, °С-49,5 Пример 3. В автоклав загружают 317 г эпоксидированного полидивинилизопрена (содержание эпоксидных групп 18%), 64 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода при давлении 75 атм в течение 14 ч при 150°С. Полученнын продукт имеет следующие показателн:Содержание карбонатных групп, % Содержание эпоксидных групп, % Вязкость при 80°С, П Температура стеклования, °С Таким образом, предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент карбонатсодержащих полимеров и получить ненасыщенные углеводородные нолициклокарбонаты, способные вулканизоваться как по двойным связям, так и по циклокарбонатным группам. Варьируя условия процесса, можно синтезировать полициклокарбонатполидиены с различной степенью карбонизации, что позволяет получать материалы с самым широким диапазоном свойств. Формхла изобретения Способ получения карбонатсодержащих полимеров взаимодействием эпоксидсодержащих соединений и двуокиси углерода в присутствии галогенидов тетраалкиламмония при 120 -150°С, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента карбонатсоержащих полимеров и получения ненасыщенных углеводородных полициклокарбонаов, способных вулканизоваться как по двойым связям, так и по циклокарбонатным руппам, в качестве исходных продуктов исользуют эпоксидированные полидиепы.