R. - низший алкил; --CMiWHCOiCHtl -) о-. n - 1-3. . / „ Диглицидиловые эфиры формулы 1 получают взаимодействием бис- или дифенола с винилглицидиловым эфиром формулы CHjsiCHo(CHiCHjo)n CHj, - СН - dHi /д где n имеет указанное значение, при температуре 20-50 с в присутствии органическо$ перфторкйслоты в -качестве ка талйза Ьра. СНг- О -CHj- CHj- о в колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 22,8 г дифенилолпропана и 31,8 г винилгляцидилового эфира этйленгликоля. При 20°С вводят 0,09 г CFjCOOH. Темпера тура реакций поднимается за счет саморазогрева до . Процесс вза имодействия ведут 10 мин, после че .fo в-водят 0,09 мл триэтиламина. Полученный ацетальсодержащий гл цидиновый эфир имеет характеристик представленные в табл. 1. л л :л Т а б л и ц а
Содержание,1
С62,3 62,9
. И, 7,4 7,8
Содержание эпок-; ..
Ьидных групп, %16,0 17,4
CK,-ca -cKt-o-cHi-cKi-o-cK-o /1
о -;, CHj
Н колбу,снабженную мешалкой и .. термометром, загружают 21,8 г винилглицйДилового эфира этйленгликоля и растворяют в нем 10,2 г смеси алкилрезорцинов, содержащих 23% групп ОН. При вводят О,15ГСзР7СООН. Температура поднимается до 64с. Процесс В(едут 40 мин при , пс5сле чего вводится 0,1 Пмл триэтйлаШна,
Получейный ацетальсЬдержаший глицидиловый эфир имеет характеристики, представленные в табл. 2.
б. л и ц а
57,2
56,9 8,0 8,4
к18 Л 20 %
Температура ОУ клования, С
-72
П р .к мер 2. Получение 1,3-бисмётила1цетадьэтбксйгляцидил-5-этилбензола формулы ,.,
о- ot-o-eMj-CHi-o-Cttj-CH-CH, 1 /
CjHs CHjо
Продолжение табл. 2
0 Coдepkaйиe вйййль0,00 .jftjx групп, %
Содержание гидрок0,12
Л сильных групп, % 362
Молекулярный вес
Вязкость при
11 ;25°С, П
31,5
Выход продукта,г Выход продукта, 99
Температура 5 стеклования, С
75 Выход целевого продукта составляет до 98%. Предлагаеьый способ осуществляется в течение 3-40 мин в зависимости от используемого бисфенола и катализатора. По окончании процесса; катализатор нейтрализуют третичным амином. Процесс по такому способу можно вести как периодически; , так и в установках непрерывного действия. Получение подобных соединений в условиях предлагаемого способа не было известно. Пример. Полу чение 4,4-бис -метилацетальэтоксиглицилилдифенил пропана формулы - .,. V O-CH-U-Cttj-CHj-O-CHj-OT-CH, снзV Продолжение табл. Йд51од продукта,г54 Выход продукта,%98 Вязкость при 25°С,П80
btt-CH -cHjo{eHt)tOCOKKCH:j-/ VcHj,imcoe(arj)iOPHtCR 5i, ,
00
в колбе, снабженной мешалкой и термометром, при растворяют г гликолькарбоната в 43,8 г виНилглицидилового эфира диэтиленгликоля, смесь охлаждают до 50 С и вводят 0,2 г C F-jCOOH. Температура смеси поднимается до 90С. Процесс ;
ведут 10 мин без обогрева, после чв-, го в реакционную смесь вводят 0,2 МЛ
триэтиламина.
Полученный ацетальсодержащий на основе гликоль1карбрната целевой , продукт имеет характеристики, представленные в табл. 5.
Таблица 5
Продолжение табл.. 6
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Полимерный ацетиль в качестве пластифика-TOPA ВыСОКОМОлЕКуляРНыХ КАучуКОВ | 1976 |
|
SU695189A1 |
| Ненасыщенные олигоэфиры какМОНОМЕРы для пОлучЕНия элАСТичНыХМАТЕРиАлОВ и СпОСОб иХ пОлучЕНия | 1978 |
|
SU798093A1 |
| Фотоотверждаемая композиция | 1980 |
|
SU883106A1 |
| Диглицидиловые эфиры ацетальсодержащих диолов в качестве модификаторов эпоксидных смол | 1991 |
|
SU1786029A1 |
| Способ получения полиацеталей | 1978 |
|
SU798127A1 |
| Хлорсодержащие ди- или триэпоксиды в качестве мономеров для получения эпоксидных полимеров | 1981 |
|
SU1126571A1 |
| Клей-расплав | 1986 |
|
SU1359287A1 |
| Способ получения эпоксидных смол | 1978 |
|
SU751811A1 |
| Способ получения эпоксидныхолигомеров | 1974 |
|
SU509243A3 |
| Стеклопластик | 1983 |
|
SU1115919A1 |
52 7,7
51,7 7,2
;4,1 4,7
11,5
10,9
0,00 0,00
0,07
0,0,0 674
675 76,5 98
Вязкость при
, и
Темпер атура .стеклования.
Приме р 6. Получение 4,4-бисмётилаЦетальДиэтоксиглицидилдифенилпропана формулы t , в кото|рой В « а , п 2. : . ../ . -.- :Ч - ; ::- :-:
в колбу, снабженную мешалкой и термометркй загружают 22,8 г дйфени-лолпропана и 4I,4 г винилглацидилового эфира диэтилёнгдаколя. При вводят 0,11 г . Температутра реакции самопроизвольно поднимается до .. Процесс ведут в течение : 10 мин, после чего,вводят 0,11 ип трйэтилгилияа. ;.. :.. . ..:-.,;-..;-;:- .v- ,.
Выход 64 г. ..л.
Полученный 4,4- бис-ме1гилацетальг-) диэтоксиглицидилдифенилпропан имеет характеристики, представленные в
табл. 6. - . . - : -:.-
. ----- г 7. Получение 4,4-бис-метилацетальтриэтрксиглицидилдифенилпропана,
. Аналогично условиям примера 1 смейшвайт 22,8 г дифенилпропана, 53,3 г винилглицидилового эфира триэтиленгликоля и 0,15 г . Процесс ведут в течение 20 мин,после чего вводят 0,15 мл триэтиламина.
Выход 76 г.
Полученный 4,47бис-метилацетальтриэтоксиглицидилдифенилпропан имеет характеристики, представленные в табл. 7.
Таблица 7
Содержание, %
. С
50,1
50,6 . .н :. 7,9 7,6
Содержание эпоксидных, групп, %
11,7 12,5
Содержание винильйЕИС групп, %
0,00 0,00
0,15 0,00
557
570
юсцего прокышленные смолы ЭД-20 и ЭИС-1 и предложенные эфиры (смола ЭД-В-15,5 - соединение формулы 1 , где R а, смола ЭИС-В-22,3 - соединение формулы I, где R б при R - СНз, в качестве наполнителя маршалит - 140 вес,ч, в качестве отвердителя - ксилилендиамин, в стехиометрическом соотношении.
Предел прочности при растяжении, МПа 20,6
Относительное удлинение при разрыве, % , 0,39
Внутренние напряжения при
твердении на бетонной подложке, МПа 3,9
Износ струей абразива,
см ми н0,46
Водопоглоцение за 24 ч, % 0,30
Удельная ударная вязкость,
КПа/м4,1
П. р и м е ч а н и е. МПа - определение методом Паскаля. Данные по ударостойкости композиций на основе известных связующих с введением предлагаемых (смола ЭД-В-15,5 и смола ЭИС-В-22,3) и композиций на основе известных эпоксидных олигомеров без добавки предлагае мых представлены в табл. 9. В качестве отвердителя был взят ксилилендиамин в стехиометрическом сооотношении. Режим отверждения композиций аналогичен указанному: выдер живание 30 суток, при 20 + 2с. Состав 1, вес.ч.: Смола ЭД-20 Маршалит
Образцы изготовлялись в лопастном смесителе в течение 12 мин при и вьодерживались в течение 30 суток при .
Сравнительные данные по эластичности полимерных композиций на основе предложенных и известных связующих представлены в табл. 8,
Таблица 8
29,8
26,7
18,2
19,8
19,3
0,34
4,1
0,45
0,35 3,9
0,27
0,22
0,51
0,35
С,35
0,25
18,3
18,8
3,7 Состав 2, вес.ч.5 Смола ЭД-20 Смола ЭД-В-15,5 Маршалит Удельная ударная вязкость соста1-3,9, состава 2 - 11,4 КПа/м. Состав 3, вес.ч.: Смола ЭИС-1 100 Маршалит140 Состав 4, вес.ч.: Смола ЭИС-160 Смола ЭИС-В-223-40 Маршалит140
Удельная ударная вязкость состава 3-3,7, состава 4 - 16,3 КПа/м.
таким образом ,с вэедемиам предлагаемых эфиров формулы 1 , имеет мес CHi-CK-CHi-(oCHj,CH;,)n-o-cH-o-R-o-CH. . f(ff (3 - низший алкил .x -CHi-KHCo(CHj)4; О п - целое число 1-3, в качестве связующего для получения полимерных мастикf герметиков и покрытий. 2. Способ получения диглицидиловых ацетальсодержащих эфиров аромати ческих диолов по пЛ, отличаю щ и и с я тем; что бисфенол или дифенол подвергают взаимодействию с винилглицидиловым эфиром формулы CH3,CHO(CKiCHtO)nCHi-CH-CHt: ., . О
то увеличение ударостойкости композиций.
Формула изобретения 1. Диглицилиловые ацетальсодержащие эфиры ароматических диолов общей формулй / V. {x(cHj-CH:i-o)n-CHi-cH- ;Hj гдг п-имеет указанное значение, при температуре 20-50 С в присутствии органической перфторкислоты в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. . Благонравова А.А. и др. Лако.вые эпоксидные смолы, м., Химия, 1У/0, с. 60. 2. патент США № 2585115, кл. 260-47.1, опублик. 1945.
