СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЗАЛ\ЕЩЕННОЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C07C69/757 C07C67/08 

Изобретение относится к способам получения новых соединений общей формулы I

алкиланилиногруппа, где алкил обозначает алкнлгруппу с одним-четырьмя ато.мами угCH-GOOR

лс-рода гли остаток обш,ей формулы bf

Re

где R обозначает алкилгруппу с тремя-шестью атомами углерода.

Указанные соединения могут найти нрименепие в фармацевтической промышленности.

Известен способ получения сложных эфиров бис-(и-хлорфенохси)-уксусной кислоты обндей формулы III

/ Ч

.0

С1

Ch-СООВ

2-днметиламино-, 2-метилпропил-1где R группа,

.(СН2)п-Rb

Н R,

Ro - алкилгруппа с одним-четырьмя атомамн углерода, аралкплгруппа с семью-десятью атомами углерода, феннлгрупна, пропаргплгруппа или р-(/г-хлорфенокси)-этплгруппа и я равно 2-4, заключающийся в том, что соединения общей IV

снсох

G1

20

где X - хлор или бром,

подвергают реакции обмена со спиртом общей

формулы V

ROH.

ными уксусной кислоты высокой физиологической активностью, предлагается снособ получения соединений общей формулы 1.

Согласно изобретению сложные эфиры замещенной уксусной кислоты общей формулы I нолучают, нодвергая реакции обмена бис-{/ь хлорфенокси)-уксусную кислоту со сннртом общей формулы ROH (И), где R имеет указанное значение, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Желательно бис-(и-хлорфенокси)-уксусную кислоту подвергать реакции обмена со спиртом при температурах между 20°С и температурой кипения реакционной смеси, но предпочтительно при температуре кипения. Реакцию этерификации ускоряет присутствие каталитического количества ионов водорода путем добавки кислот, например арилсульфоновых, бензосульфоновой, я-толуолсульфоновой и т. д. Реакцию обмена проводят предпочтительно в избытке спирта общей формулы II, вследствие чего употребление других растворителей становится лишним.

Полученные указанным способом соединения общей формулы I после этого выделяют из реакционной смеси общеизвестным приемом, например испарением реакционной смеси, растворением в надлежащем инертном при реакционных условиях органическом растворителе, например хлороформе или бензоле, промыванием полученного раствора водой и водным раствором гидроокиси щелочного металла и испарением раствора, и очищают общеизвестным приемом, например перекристаллизацией.

Полученные предлагаемым способом сложные эфиры представляют собой при комнатной температуре кристаллические вещества.

Пример. Сложный изопропилэфир бис-(ихлорфенокси) -уксусной кислоты.

40 г бис-(ге-хлорфенокси)-уксусной кислоты кипятят в 400 мл изопропанола, содержащего

1 г п-толуолсульфоновой кислоты в течение 14 час с обратным холодильником. Смесь после этого охлаждают до 60°, прибавляют 3 г карбоната калия и испаряют в вакууме. Остаток растворяют в 300 мл бензола, бензольный раствор промывают сначала 100 мл воды, 100 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и после этого испаряют в вакууме. После перекристаллизации полученного сырого продукта из 150 мл изонропанола и промывки холодным, как лед, петролейным эфиром получают сложный изонропиловый эфир бис-(п-хлорфенокси)-уксусной кислоты с т. пл. 73,5-75°С.

Применяя описанные в примере операции и соответствующие исходные соединения, получают также сложный трет-бутиловый эфир бис-(п-хлорфенокси)-уксусной кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения сложных эфиров замещенной уксусной кислоты общей формулы I

СИ-COOP

где R - алкилгруппа с тремя-шестью атомами углерода, от лишающийся тем, что бис-(пхлорфенокои)-уксусную кислоту подвергают реакции обмена со спиртом общей формулы II

ROH

где R имеет указанное значение, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.