СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО ХЛОРТРИАЗИНОВОГОАЗОКРАСИТЕЛЯ1Изобретение относится к способу получения новых активных красителей, в частности к способу получения хлортриазинового азокра- сителя, содержащего остаток фенилендиами- нодисульфокислоты, который может быть ис- 5 пользован для крашения целлюлозных текстильных материалов.Известен способ получения активного хлортриазинового красителя, содержащего остаток фенлидендиаминомоносульфокислоты. Способ 10 состоит в том, что подвергают конденсации цианурхлорид с диамином и красящим соединением.Однако красители, полученные этим способом имеют низкую фиксацию на целлюлозных 15 волокнах и неудовлетворительную прочность по отношению к мокрым обработкам.Предлагается способ получения нового активного хлортриазинового азокрасителя, в синтезе которого применяют новое исходное 20 сырье фенилендиаминодисульфокислоту.Предлагаемый новый краситель имеет общую формулугде R — водород или алкил;D — остаток аминоазосоединения, в молекуле которого атомы азота связаны с углеродными атомами гомоциклического ароматического радикала;X — остаток бесцветной органической кислоты, молекула которой содержит реакцион- носпособные по отношению к целлюлозе заместители, например —С1, или X представляет собой группу дихлор-симм.-триазина.Способ состоит в том, что один моль циа- нурхлорида подвергают конденсации с одним молем красящего соединения формулы DNHR Советский патент 1974 года по МПК C09B62/04 

сящего соединения формулы (1) и выделением целевого продукта известными приемами. Введение в краситель активной группировки

за счет использования фенилендиаминодисульфокислоты обеспечивает высокую степень фиксации и улучшенные показатели прочности окраски к мокрым обработкам. Указанным способом можно получить широкую гамму красителей от желтого до темно-синего.

Пример 1. Нейтральный раствор 1,8 вес. ч. 1-аминобензол-З-сульфокислоты в 100 вес. ч. воды добавляют к подвергаемой непрерывному перемешиванию суспензии 2 вес. ч. цианурхлорида в смеси с 20 вес. ч. ацетона и 100 вес. ч. воды при температуре от О до 5°С.

Величину рН реакционной среды непрерывно поддерживают в пределах от 5,0 до 6,0 путем добавления в нее двухнормального раствора гидрата окиси натрия, а перемешивание продолжают в указанных условиях в течение 2 час. После этого реакционную смесь подвергают фильтрованию и добавляют в нее нейтральный раствор 2,68 вес. ч. 1,3-диаминобензол-4,6-дисульфокислоты в 100 вес. ч. воды, после чего указанную реакционную смесь подвергают перемешиванию при в условиях рН среды, которые поддерживают в пределах от 5,0 до 6,0 в течение 4 час. Конечный раствор добавляют в суспензию 4,0 вес. ч. цианурхлорида в смеси с 40 вес. ч. ацетона и 200 вес. ч. воды при температуре от О до 5°С, в условиях величины рН среды в пределах от 5,0 до 6,0. Величину рН этой среды поддерживают постоянно на уровне от 5,0 до 6,0 путем добавления в нее двухнормального водного раствора карбоната натрия и последующего непрерывного перемешивания в указанных условиях в течение 40 час. Далее в реакционную смесь добавляют раствор 4,53 вес. ч. 6-амин - 2 - (4-метокси-2-сульфофенилазо)-1 нафтал-3-сульфокислоты в 200 вес. ч. воды, после чего реакционную смесь подвергают непрерывному перемешиванию при 50°С в течение 2 час при поддержании величины рН на постоянном уровне, т. е. в интервале от 5,0 до 6,0. Полученный таким образом краситель осаждают путем добавления 90 вес. ч. хлористого натрия с последуюш,им отфильтрованием, промывкой 15%-ным (вес/объем) водным раствором хлористого натрия, сушкой продукта при комнатной температуре. Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие розовые цветовые оттенки, которые характеризуются очень высокой прочностью при обработке во влажных условиях. Пример 2. Раствор 4,6 вес. ч. цианурхлорида в 30 вес. ч. ацетона добавляют в нейтральный раствор 1,34 вес. ч. 1,3-диаминобензол-4,6-дисульфокислоты в 200 вес. ч. воды при температуре от О до 5°С. После этого реакционную смесь подвергают перемешиванию

при температуре О-5°С в течение 24 час, причем величину рН реакционной среды постоянно поддерживают в пределах 6-7 путем добавления в нее 10%-ного водного раствора карбоната натрия. Далее непрореагировавший

цианурхлорид отфильтровывают, а раствор вводят в нейтральный раствор 3,78 вес. ч. тетранатриевой соли 1-амин-2,7-бис-(4-амин-2сульфофенилаза)-8 - нафтал-3,6-дисульфокислоты в 60 вес. ч. воды. Затем эту конечную

смесь нагревают до 40°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 час в условиях непрерывного перемешивания. После этого в конечную среду добавляют 70 вес. ч. соли и 10 вес. ч. смеси вторичного кислого фосфорнокислого калия со вторичным кислым фосфорнокислым натрием (1,77 : 1). Выпавший в осадок краситель после этого отфильтровывают, смешивают с 2,5 вес. ч. смеси фосфатов и сушат. Конечный продукт способен окрашивать

текстильные материалы на основе целлюлозы в голубые цветовые оттенки.

В таблице приведен ряд красителей, которые получены предлагаемым способом, описанным в примере 1, путем проведения реакции диаминобензолсульфокислоты с одним молем соединения, указанного в третьей колонке, и с одним молем цианурхлорида, с последующей реакцией конечного продукта с соединением, которое приведено в первой колонке. В том случае, когда соединение, которое указано в третьей колонке, представляет собой цианурхлорид, процесс получения новых красителей проводят в соответствии со способом, описанным в примере 1.

Красящие соединения

Диамин

(4 -сульфо(Ьенчлазо)2-сульфофенилазо -1-нафтиламин-б сульфокислоты

6-уреидо-2-(5-а.минофеннлазо)-1-нафтол-2-3-дисульфокислота

6-амин-1-окси-2,2-азонафталин-1,3, 5,5-тетрасульфокислота

то же

8-ацетиламин-2-(3-аминофенилазо)-1-нафтол-3,4, 6-трисульфокислота

то же

4-нитро-4-(4 -метиламинофенилазо)-стильбен-2,2-дисульфокислота

4-нитро-4-(4 -метиламинофенилазо)-стильбен-2,2-дисзльфокислота

4-нитро-4(4 -метилам инoфeнилaзo)-cтильбeн-2,2- нcyльфокислота

то же

6-амин-2-(фенилазо)-1-нафтол-2З-Дисульфокислота

то же

Орто-метиламин-2-(4 -метоксифенилазо) -1-нафтол-2, 3-ди сульфокислота

то же

то же

1,3-Ди аминобензол-4, бдисульфокислота

то же

Компоненты конденсации

Цвет

2,4-дихлор-6-(мета-сульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-б-амин-симм.-триазин

красновато-оранжевый

то же

2,4-дихлор-6-метокси-симм.триазин

2,4-дихлор-6-(метасульфоaнилин).-тpиaзин

2,4-дихлор-6-анилин-симм,триазин

2,4-дихлор-б-метокси-симм.триазин

2,4-Дихлор-б-(3,5-дисульфанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-амин-симм.триазин

2,4-лихлор-6-(3.6,8-трисульфонафт-1-нламин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-(метасульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-анилнн-симм.триазин

2,4-дихлор-б-(4-сульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-амин-симм.-триазин

2.4-ДИХлор-6-(3,б ,8-трисульфонафт-1-иламин)-симм.триазин

2,3-дихлорхиноксалин-6-карбонилхлорид

карбисульфат 2,4,6-трихлорпиримидин

2,4-дихлорпиримидин-5ил/карбонилхлорид

2,4-Дихлор-б-анилин-симм.триазин

2,4-дихлор-6-(метасульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-Дихлор-б-амин-симм.-триазин

2,4-Дихлор-6-метокси-симм.триазин

то же

2,4-Дихлор-б-/2-метил-5сульфоанилин/-симм.-триазин

2,4-дихлор-б-амин-симм.триазин

Диамин

Красящие соединения

1,4-диаминобензол-2,58-амин-2- (фенилазо)-1-нафдисульфокислотатол-2,3.6-трисульфокислота

то же

то же

1,3-диаминобензол-4.6дисульфокислота

то же

8-амин-1-окси-2,2-азонафталин-Г,3,-6-трисульфокислота

то же

1,4-диаминобензол-2,5дисульфокислота

то же

8-амин-1-окси-2,2-азонафталин-1,3,6-трисульфокислота

то же

8-амин-2/фенилазо-7-(5 аминофенилазо)-1-нафтол-2,2, 3|5,6-пентасульфокислота

то же

8-анилин-2-(4-аминофенилазо)-1-нафтол-3,3,6-трисульфокислота

то же

1,4-диаминобензол-2,5дисульфокислота

8-анилин-2-(4-аминофенилато же зо)-1-нафтол-3,3б-трисульфокислота

то же

8-амин-2 6-{4 -(8 -оксинафт1 -илазо}5-оксинафт-2-илазо -1-оксинафталин-3,3 ,пентасульфокислота

Цвет

Компоненты конденсации

2,4-дихлор-6-/4-сульфоанилин-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-амин-симм. триазин

2,4-дихлор-6-амин- симм. триазин

2,4-дихлор-6-этокси-симм.триазин

2,4-дихлор-6-амин- симм. триазин

2,4-дихлор-6-(3,5-дисульфанилин)-симм.-триазин

то же

2,4-Дихлор-6-метокси-симмтриазин

2,4-ДИХлор-6-амин-симм.триазин

то же

2,4-Дихлор-6-метокси-симмтриазин

2,4-дихлор-6-анилин-симм.триазин

2,3-дихлорхиноксалин-6-кабонилхлорид

карбонилсульфат

2,4,6-трихлорпиримидин

2,4-дихлорпиримидин-5-кабонилхлорид

2,4-Дихлор-6-анилин-симм.триазин

2,4-Дихлор-6-парасульфоанлин-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-метокси-симмтриазин

2,4-дихлор-6-(2-метил-5сульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-(метасульфоанилин) симм.-триазин

2,4-дихлор-6-амино - симм.триазин

2,4-дихлор-б-метокси-симм.триазин

то же

2,4-дихлор-6-анилин-симм.триазин

2,4-дихлор-6-(парасульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-амино-симм.триазин

цианурхлорид

Диамин

Красящие |соединения

8-амин-2 6-{4 -(8 -оксинафт1 -илазо}5-оксинафт-2-илазо -1-оксинафталин-3, пентасульфокислота

то же

то же

2-(фенилазофенилазо)-6амнн-1-нафтол-3,4 -дисульфокислота

то же

1,4-диаминобензол-2,5дисульфокислота

1-амин-2,7-бис-(4-фенилазо)8-нафтал-2,2,3,6,-тетрасульфокислота

то же

то же

4-амин-2-метил-4-(фенилазо)-азобензол-2,4 -дисульфокислота

то же

1.4-диам инобензо л-2,5дисульфокислота

то ж е

4-нитро-4-(4 -амин-2 -мет и лфенилазо)-стильбен-2,2-дисульфокислота

то же

1,3-диаминчибензол4,6-дисульфокислота

то же

4,4-бис-(1 -окси-3,6 -дисульфо-8 -аминонафт-2 -илазо)-стильбен-2,2-дисульфокислота

то же

Компоненты конденсации

Цвет

2,4-днхлор-6-метоксисимм.зе ленов ато-голубой триазин

2,4-дихлор-6-(-метилметасульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-(3,5-дисульфоанилин)-втортриазин

2.4-дихлор-6-(мета-сульфоанилин)-симм.-триазин

то же самое

цианурхлорид

2,4-дихлор-6-(мета-сульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-(3,5-дисульфоанилин)-симм.-триазин

то же

2,4-дихлор-6-(мета-сульфоанилин)-симм.-триазин

желто-коричневый

то же

цианурхлорид

2,4-дихлор-6-(2,5- ди сульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-метокси-симм.триазин

то же

2,4-ДИхлор-6-(3|5-дисульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлор-6-амин-симм.триазин

то же

2,4-дихлор-6-(3,5-дисульфоанилин)-симм. триазин

2,4-дихлор-6-(метасульфоанили)-симм.-триазин

то же

цианурхлорид

2,4-дихлор-б-метокс и-симм.триазин

2,4-дихлор-6-анилин-симм.триазин

то же

цианурхлорид

2,4-дихлор-6- (мет асул ь фоанилин)-симм,-триазин

2,4-дихлор-б-метокси-симм. триазин

П

Диамин

Красящие соединения

1,3-Диамнндибензол4,6-дисульфокислота

1.4-диаминобензол-2,5г дисульфокислота

то же

6-амин-2-(4-метокс11-2-сульфофенилазо)-1-нафтол-3-сульфокислота

то же

12

Компоненты конденсации

2,4-дихлор-6-(3,5-дисульфоанилин)-симм.-триазин

2,4-дихлорпиридин-5-карбонилхлорид

2,4,6-трихлорпиримидин карбисульфат

2,3-дихлорхиноксалин-6-карбонилхлорид

то же

2,4,6-трихлорпиримидин карбилсульфат

2,4-дихлорпиримидин-5-илкарбонилхлорид

Предмет изобретения

Способ получения активного хлортриазинового азокрасителя обшей формулы:

ют .собой группу дихлор-симм.-триазина, отличающийся тем, что один моль цианурхлорида подвергают конденсации с одним молем красящего соединения формулы DNHR (I), где D и R имеют указанные значения, и одним молем амина формулы:

(П).

где -/ - водород или алкил;

D - остаток аминоазосоединения, в молекуле которого атомы азота связаны с углеродными атомами гомоциклического ароматического радикала;

X - остаток бесцветной органической кислоты, молекула которой содержит реакционноспособные по отношению к целлюлозе заместители, например -С1, или X представлягде X имеет значение бесцветной органической кислоты, или один моль амина формулы (II), в которой X - водород подвергают конденсации с- двумя молями цианурхлорида, с последующей конденсацией полученной при этом реакционной массы с одним молем красящего соединения формулы (I) и выделением целевого продукта известными приемами.