Изобретение относится к получению новых активных красителей, в частности к способу получения хлортриазинового азокрасителя, содержащего остаток фенилепдиаминодисульфокислоты, который может быть использован для крашения целлюлозных текстильных материалов.
Известен способ получения активного хлортриазинового азокрасителя, содержащего остаток фенилендиаминомоносульфокислоты.
Способ состоит в конденсации цианурхлорида с диамипом и красящим соединением.
Недостатком красителей, полученных по известному способу, является низкая фиксация красителей на целлюлозных волокнах и удовлетворительная прочность по отношению к мокрым обработкам.
Для устранения указанных недостатков предложен способ получения нового активного хлортриазинового азокрасителя, в синтезе которого применяют новое исходное сырье - фенилендиаминодисульфокислоту.
Предлагаемый новый краситель имеет общую формулу D-N- С 0-NH
В 4/N
N
где R - водород или алкильная группа;
D - остаток (1:1) металлического комплекса аминоазосоединения;
X - 2 - S - триазиниловое кольцо, содержащее у четвертого углеводородного атома атом хлора или брома, замещенную или незамещенную аминогруппу у шестого углеводородного атома.
Способ состоит в том, что красящее соединение указанной формулы, где X - 4,6-дихлорили дибром-5-триазин-2-ил группу, обрабатывают аммиаком или амином с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Исходное красящее соединение получают известным способом, например конденсацией
Фенилендиаминдисульфоновые
Соединения формулы DNHR
4. 4-(4 -Сульфофенилазо)-2-сульфофенилазо-1-нефтиламин-6-сульфокислота
6-Уроидо--2-(5-аминофенилазо)-1-нафтол-2-дисульфркислота
б-Амин-1-окиси-2, 2-азонафталин-I, 3. 5, 5-тетрасульфокислота
То же
8-Ацетиламин-2-(3-аминофенилазо)-1-нафтол-3, 4, 6-трисульфокислота
То же
4-Нитро-4-(4 -метиламинофенил азо)-стильбен-2,2-дисульфокислота
1, 2-Диаминобензол4-Нитро-4-(4 -метиламинофенил-2, 5-дисульфокислота азо)-стильбен-2,2-дисульфокислота
I, 3-Диаминобензол4-Нитро-4-(4 -метиламинофенил-4, Ц-дисульфокислота азо)-стильбен-2,2-дисульфокислота
То же
То же
б-Амин-2-(фенилазо).1-нафтол-2, 3-дисульфокислота
То же
о-(Метиламин.2-4 -метоксифенил1,4-Диаминобензолазо)-1-нафтол-2, 3-дисульфокислота -2, 5-дисульфокислота
То же
1, 3-Диаминобензол-4, 6-ди сул ь фокис лота
Таблица
Амины, применяемые
в последней стадии
кислоты
конденсации
2, 4-Дихлор-6-(и -сульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-амин-симм. триазин
То же
2, 4-Дихлор-6-метокси-симм. траизин
2, 4-Дихлор-6-(л -сульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-анилин-симм. траизин
2, 4-Дихлор-6-метокси-сим. триазин
2, 4-Дихлор-6-(3, 5-ди сульфанилин -симм. триааи
2, 4-Дихлор-6-амин-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-(3, 6. 8-трсульфонафт-1-иламин)-симм триазин
2, 4-Дихлор-6-(л«-сульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-анилин-сим триазин
2, 4-Дихлор-6-(4-сульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-амин-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-(3. 6. 8-трсульфонафт-1-ил-амин)-сим триазин
2, З-Дихлорхинонсалин-6карбонилхлорид
Карбисульфат
2, 4, 6-Трихлорпиримидин
2, 4-Дихлорпиримидин-5-и-карбонилхлорид
2, 4-Дихлор-6-анилин-сим триазин
2, 4-Дихлор-6-(л-сульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-амин-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-метокси-симм. триазин
То же
Фенилендиаминдисульфоновые
Соединения формулы DNHR
1, З-Диаминобензол-4,
о-Метиламин-2-(4 -метоксифенил 6-дисульфокислота азо)-1-нафтол-2,3-дисульфокислота
То же
То же
I, З-Диаминобензол-4,
8-Амин-2-(фенилазо)-1-нафтол-2, б-дисульфокислота 3, 6-трисульфокислота
То Ж9
То же
8-АМИН-1-ОКСИ-2, 2-азонафталин-Г, 3, 6-трисульфокислота
То ж§
I, 4-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота
То же
8-Амин-1-окси-2, 2-азонафталин-Г, 3, 6-трисульфокислота
То же
8-Амин-2-фенилазо-7-(5 -аминофенилазо)-1-нафтол-2, 2, 3, 5, 6-пент асу льфокис лота
8-Амин-2-фенилазо-7-(5 -аминофенилазо)-1-нафтол-2, 2, 3, 5, 6-пентасульфокислота
То же
1, З-Диаминобензол-4, 6-дисульфокислота
8-Анилин-2-(4-аминофенилазо)-1То же -нафтол-3, 3, 6-трисульфокислота
То же
1, 4-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота
8-Анилин-2-(4-аминофенилазо)-1То же -нафтол-3, 3, 6-трисульфокислота
П р о д о л ж е н и с
Амины, применяемые
в послелней стадии кислоты
конденсации
2, 4-Дихлор-6-(2-метил-5.сульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-амин-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-этокси-симм. симм. триазин
2, 6-Дихлор-6.амин-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-(3, 5-лисульфоанилин)тсимм. триазин
То же
2. 4-Дихлор.6-метокси.симм триазин
2. 4-Дихлор-б-амин-симм. траизин
То же
2, 4-Дихлор-6-метокси-симм триазин
2, 4-Дихлор-б-анилин-симм. триазин
2, З-Дихлорхиноксалин-6-карбонилхлорид
Карбонилсульфат
2, 4, 6-Трихлорпиримидин
2, 4-Дихлорпиримидин-5-карбоннлхлорид
2, 4-Дихлор-6-анилин-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-парасульфоанилин-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-метокси-симм триазин
2, 4-Дихлор-6-(2-метил-5-сульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-(метасульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-амино-симм. триазин
2, 4-Дихлор-6-метокси-симм триазин
То же
Темно-голу2. 4-Дихлор-6-анилин-симм. бой триазин
Фенилендиаминдисульфоновые
Соединения формулы DNHR кислоты
8-Анилин-2-(4-аминофенилазо)-1-нафтол-3, 3, 6-трисульфокислота
То же
2-(Фенилазофенилазо)-6-амин-1-нафтол-3, 4 ДИсульфокислотз
То же
1-АМИН-2, 7-(ис-(4-амино-4-фенилазо)-8-нафтол-2, 2, 3, 6-тетрасульфокислота
То же
4-Амин-2-метил-4-(фенилазо)-азобензол-2, 4 дисульфокислота
То же
1, 4-Диаминобензол2,5-дисульфокислота
То же
4-Нитро-4-(4 -амин-2 -метилфе- j нилазо)-стильбен-2, 2-дисульфокислотаI
То же
1,3-Диаминдибензол-4, 6-дисульфокислота
То же
4, 4-5ш;-(1 -Окси-3. 6 -дисуль. фо-8 -аминонафт-2 -илазо)-стильбен-2, 2-дисульфокислота
То же
Продолжение
Амины, применяемые
в последней стадии
конденсации
2, 4-Дихлор-6-(«-сульфоанилин)-симм. триазин
2, 4-Дихлор-б-аминОСИМм, триазин
То же
Цианурхлорид
2. 4.Дихлор-б-(л-сульфо. анилин)-симм. триазин
2. 4-Дихлор-б-(3, 5-ди. сульфоанилин)-симм, триазин
То же
2, 4-Дихлор-б-(л-сульфоанилин)-симм. триазин
То же
Цианурхлорид
2, 4.Дихлор-б-(2, 5-дисульфоанилин)-симм. трнази
2, 4-Дихлор-6-метокси-симм. триазин
То же
2, 4-Дихлор-6-(3, 5-дисульфоанилин)-симм. триазин
I I
I 2, 4-Дихлор-6-амнн-симм. 1 триазинI
То же,
Желтый
2, 4-Дихлор-6-(3. 5-дисульфоанилин)-симм. триазин ,
2, 4-Дихлор-6-(л1-сульфо- анилин)-симм. триазин;
То жеi
Цианурхлорид
2, 4-Дихлор-6-метокси-симм. трназин
2, 4-Дихлор-6-анилин-симм.; триазинi
i
ЯркоТо же голубой
То же
Цианурхлорид
П р о д о л ж е и я е
цианурхлорида с металлическим комплексом аминоазосоединения и фенилендиаминодисульфокислотой.
Процесс обработки исходного красящего соединения аммиаком или амином осуществляют в водной среде при рН 5-7 преимущественно при 30-50°С в присутствии кнслотосвязывающего агента.
Введение в краситель активной группировки
N
-С -Ш 1 11 Ny
I Л
путем использования фенилендиаминодисульфокислоты обеспечивает высокую степень фиксации и улучшенные показатели прочности окраски к мокрым обработкам.
Указанным способом можно получить щирокую гамму цветовых оттенков красителей - от голубого до темно-синего и пурпурного.
Пример. Раствор 8,0 вес. ч. четырехзамещенной натриевой соли медного комплекса 8-амино-1,1-ДИокси - 2,2 - азонафталин -3,4-6,8четырехзамещенной сульфоновой кислоты в 125 вес. ч. воды добавляют к суспензии 1,85 вес. ч. хлорангидрида циануровой кислоты и 14 вес. ч. ацетона в И2 вес. ч. воды при О-5°С, поддерживая рН смеси 5-7 добавлением 10%-ного водного раствора карбоната
натрия. По заверщении конденсации добавляют раствор 4,0 вес. ч. двузамещенной натриевой соли. 1,4-диаминобензол-2,5-дисульфоновой кислоты в 30 вес. ч. воды и температуру поднимают до 35-40°С, поддерживая рН
4,5-5.0 постепенной добавкой 10%-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании конденсации к раствору аминомоноазокрасителя при О-5°, поддерживая рН 5-7 добавкой 10%-ного водного раствора карбоната натрия, добавляют 2,0 вес. ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 15 вес. ч. ацетона. По заверщении конденсации добавляют раствор 3.0 вес. ч. анилина в 10 вес. ч. ацетона и температуру повыщают до 35-40°С, поддерживая рН 5-7 добавлением 10%-ного раствора карбоната натрия. После конденсации краситель осаждают добавлением хлористого натрия, отфильтровывают и сущат. Краситель содержит 2 атома хлора на азогрунпу при
применении его к целлюлозному материалу в
присутствии агента, связывающего кислоту,
получается светло-голубой оттенок с хорощей
устойчивостью к свету и мокрым обработкам.
Аналогично приведенному примеру получают красители, указанные в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения активного хлортриазинового азокрасителя общей формулы
ct
где R- водород или алкильная группа;
D - остаток 1 : 1-металлического комплекса аминоазосоединения формулы DNHR;
X-2-S - триазиниловое кольцо, содержащее атом или брома у четвертого углеродного атома и незамещенную или замещенную аминогруппу у шестого углеродного атома, отличающийся тем, что, с целью получения красителей с повышенной фиксацией на целлюлозных волокнах и с повышенной прочностью по отношению к мокрым обработкам, красящее соединение указанной формулы, где X - группа 4,6-дихлор- или дибром-Sтриазин-2-ила обрабатывают аммиаком или амином с последующим выделением целевого продукта известным способом.
