Способ получения ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда Советский патент 1975 года по МПК C07C43/20 C07C63/00 

Изобретение относится к получению ароматических дикарбоновых кислот дифеиильного ряда, например дифенилоксид-4,4-дикарбоновой кислоты, дифенил-4,4-дикарбоновой кислоты. Указанные кислоты и их производные являются мономерами и используются в синтезе термостойких материалов.

Известны способы получения ароматических моно- и поликарбоновых кислот путем обработки соответствующих метилкетонов, альдегидов или алкилпроизводных, содержащих продукты неполного их окисления, растворами гипохлоритов щелочных или щелочноземельных металлов, проводимой в суспензии или эмульсии с последующим выделением целевого продукта подкислением всего реакционного раствора минеральными кислотами.

Окисление диацетилдифенилоксида или диалкилзамещенных дифенильного ряда проводят при 70-90°С в течение 2-4 час в присутствии избытка щелочи. Получаемые продукты окисления содержат схз 0,4 вес. % хлора. Чистота целевого продукта не превышает 80-85%. Кроме того, в этом процессе наблюдается высокий расход минеральной кислоты (для высаждепия целевого продукта, нейтрализации избытка щелочи и разложения гипохлорита). Выделяющийся при подкислении газообразный хлор сильно вспенивает реакционную массу, что затрудняет процесс выделения целевой кислоты.

Цель изобретения - повышение степени чистоты целевого продукта и упрощение технологии процесса - достигается тем, что окисление ведут в присутствии хлорида щелочного металла.

Хлорид щелочного металла целесообразно использовать в количестве 10-70 мол. % в

расчете на гипохлорит щелочного металла.

В этом случае окисление проходит настолько быстро, что побочные реакции практически не имеют места и целевые продукты, выделяемые в виде соли, не загрязнены хлорсодержащими соединениями.

Образовавшуюся соль дикарбоновой кислоты вместе с непрореагировавшим веществом отделяют на вакуум-фильтре и растворяют в дистиллированной воде, что позволяет получить чистый фильтрат соли целевого продукта, свободный от остатков исходного вещества.

На подкисление фильтрата (для выделения дикарбоновой кислоты) расходуется небольшое количество минеральной кислоты, т. е. практически эквивалентное содержание соли целевого продукта. При этом не наблюдается выделение хлора и вспенивание, что значительно облегчает технологию процесса выдерирования на стадии подкисления. Степень чистоты целевого продукта 99,9%.

Пример. Суспензию 5,08 г диацетилдифенилоксида в 55-63 мл горячего (80-85°С) раствора гипохлорита натрия с концентрацией активного хлора 170-185 г/л и содержанием натриевой щелочи 40-50 г/л готовят с таким расчетом, чтобы в начальный момент времени имелся избыток гипохлорита натрия по отношению к окисляемому веществу в 10- 12 мол. % на каждую реакционную группу.

При интенсивном перемешивании в суспензию вводят 6 г хлорида натрия, перемешивают 40-50 мин, охлаждают и отфильтровывают выпавшую соль целевого продукта с остатком исходного вещества в вакууме. После растворения соли в воде фильтрат подкисляют минеральной кислотой, выпавшую дифенилоксид-4,4-дикарбоновую кислоту выделяют обычным методом и сушат. Содержание

основного вещества 99,9% (по данным газохроматографического анализа).

Предмет изобретения

1.Способ получения ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда, например дифенилоксид-4,4-дикарбоновой кислоты, путем окисления соответствующих метилароматических кетонов щелочными растворами гипохлоритов щелочных металлов при нагревании не выше 100°С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты целевого продукта, окисление ведут в присутствии хлорида щелочного металла.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорид щелочного металла используют в количестве 10-70 мол. % в расчете на гипохлорит щелочного металла.