ШСШОЮЗНАЯ I • ., .-..^.-f —ч•ji^'iT''';'5Q Советский патент 1973 года по МПК C07C205/32 C07C201/12 

1

Изобретение относится к способу получения новых нитросоединений, обладающих инсектицидной активностью.

Предлагаемый способ основан на использовании известных реакций получения нитроспиртов путем взаимодействия альдегидов с нитроалканами в присутствии щелочных катализаторов и последующем алкилировании фенолов и их производных (в том числе и простых эфиров) спиртами в присутствии кислых катализаторов.

Соединения общей формулы

СН,СНоО

осн,сн.

где одна из групп R и R - водород, а другая метил, предлагается получать взаимодействием этоксибензальдегида с соединением общей формулы

R

R - СН., - СН - N0

где R и R2 имеют вышеуказанные значения, в присутствии основного катализатора, например 1,5-диазобицикло- 4,3,0 -нон-5-ена, в растворителе, нанример в диметилсульфоксиде, с последующей обработкой полученного на первой стадии соединения фенетолом в присутствии кислого катализатора.

Реагенты обычно берут в эквимолярных соотношениях, однако иногда целесообразно вводить нитропроизводное и фенетол в избытке.

Температура реакции 15-25°С.

Пелевые продукты выделяют известным способом.

Пример 1. 1,1-б«с-(п-Этоксифенил)-2нитропропан.

Раствор 15 г п-этоксибензальдегида и 15 г нитроэтана в 350 мл диметилсульфоксида, содержащего 5 капель 1,5-диазобицикло- 4,3,0 нон-5-ена, перемешивают 15 час при комнатной температуре, выливают на лед и после экстрагирования эфиром получают 19,3 г масла, содержащего 1-/г-этокси|фенил-2-нитро1-пропанол вместе с небольшим количеством исходного альдегида.

6,75 г полученного неочищенного продукта приливают в течение 1,5 час при -10°С к смеси 7,32 г фенетола и 24 мл 85%-ной серной кислоты, через 2 час смесь выливают на лед и экстрагир уют эфиром. Экстракт упаривают, остаток перегоняют в вакууме и получают целевой продукт в виде бурого коричневого вязкого масла, т. кип. 150°С/10 мм. Выход 6,2 г. Молекулярный вес, определенный на осмометре «Мехролаб при использовании метилэтилкетона в качестве растворителя, равен 346 (вычисленный 329).

Вычислено, %: С 69,3; Н 7,0; N 4,3.

Ci9H23NO4.

Найдено, %: С 71,2; Н 7,2; N 4,3.

ЯМР-спектр S (пром): 1,32 (9Н, мультиплет); 3,92 (4Н, квартет); 4,2 (1Н, дублет); 5,13 (1Н, мультиплет); 6,98 (8Н, мультиплет).

В ЙК-спектре обнаружена полоса поглощения при 1525 см-- (N02) и отсутствуют полосы поглощения при 1690 см- (ОН).

Пример 2. 1,1-б«с-(/г-Этоксифенил)-2нитро-н-бутан.

Как в примере 1, 1-/1-этоксифенил-2-нитро1-бутанол получают из п-этоксибензальдегида (15 г) и 1-нитропропана (15 г). Полученное масло обрабатывают фенетолом (15 г) без предварительной очистки и выделяют целевой продукт, т. кип. 96°С/4-10-в мм. Выход 80%.

Молекулярный вес, вычисленный для C2oH25NO4 И найденный опытным путем, равен 343.

ЯМР-спектр S (пром): 0,87 (ЗН, триплет); 1,32 (6Н, триплет); 1,70 (2Н, мультиплет); 3,92 (4Н, квартет); 4,20 (1Н дублет); 4,91 (1Н, мультиплет); 6,5-7,25 (8Н мультиплет).

В ИК-спектре обнаружено сильное поглощение при 1525 см- (NOs) и отсутствие поглощения, характерного для альдегида гидроксильной группы.

Пример 3. 1,1-быс-(п-Этоксифенил)-2-метил-2-нитролропан.

Аналогично примеру 1 получают из п-этоксибензальдегид а (15 г) и 2-нитропропана

(15 г) 1-п-эТОксифенил-2-метил-2-нитро-1-пропанол, который обрабатывают фенетолом без предварительной очистки, и получают целевой продукт ,с выходом 20%.

Молекулярный вес, вычисленный для C2oH29NiO4 и найденный опытным путем после очистки методом хроматографии и молекулярной дистилляции, равен 343. ЯМР-спектр S (пром.): 1,37 (6Н, триплет);

1,53 (6Н, синглет); 3,91 (4Н, квартет); 4,61 (1Н, синглет); 6,9 (8Н, мультиплет). Вычислено, %: С 69,9; Н 7,28; N 4,1.

С2оН25НО4.

Найдено, %: С 71,1; Н 7,45; N 4,6.

Предмет изобретения

Способ получения нитросоединений общей формулы

СНзСНгО-- -СН-)-ОГНгШэ

Fv-C-NOj ,

где одна из групп R и R - водород, а другая метил, отличающийся тем, что этоксибензальдегид конденсируют с соединением общей

R I

формулы R2-СНа-СН-NO2, в которой R и R2 и.меют вышеуказанные значения, в присутствии основного катализатора, например 1,5-дназобицикло- 4,3,0 -нон-5-ена, в растворителе, например в диметилсульфоксиде, с последующей обработкой полученного продукта фенетолом в присутствии кислого катализатора и выделением целевого продукта известными способами.