1
Изобретение относится к способам получения новых трапс-перфтор-(а-фенил)-пропилена и транс-перфтор сб-(4-бифенил)-пропилена, которые могут применяться для получения полимеров.
Известно взаимодействие перфторпропилена с литийоргавическими соединениями (например, фениллитием), приводящее к образованию (сс-фенил)-перфторпропилена либо (афтор-р-трифторметил) стильбена.
Использование в качестве литийорганического соединения нерфторфениллития ранее не было известно.
С целью получения транс-перфтор-(а-фенил)-пропилена и транс-перфтор- а-(4-бифенилил)-пропилена в качестве литийорганического соединения используют перфторфениллитий.
Соединения транс-нерфтор-(а-фенил)-пропилен и транс-перфтор- а-(4-бифенилил) Jпропилен являются новыми.
Для получения указанных соединений проводят взаимодействие перфторпропилена с пентафторфениллитием.
Строение полученных продуктов доказано с помощью данных элементарного анализа, определения молекулярного веса и данных ИК-, УФ- и ЯМР -спектров. Оба соединения являются трансизомерами.
Предлагаемый способ получения транс-перфтор-(а-фен:ил-пропилена) и транс-перфтор а-(4-бифенилпл) 1-пропилена заключается в том, что эфирный раствор пентафторфениллития, полученного известным способом из пептафторбромбензола или более доступного пентафторхлорбензола н бутиллития, обрабатывают перфторпропиленом при -50-78°С, нагревают реакционную смесь до температуры не выше 10°С, разлагают ее действием разбавленной соляной кислоты и выделяют конечные продукты известными методами.
При м е р. Раствор нентафторфениллития в эфнре получают по известной методике из 30 г (0,12 г-моль пентафторбромбензола в 100 мл абсолютного эфира и 0,17 г-.иоль бутиллития в 80 мл абсолютного эфира 2,4 г (0,34 г-аг) Li и 24,6 г (0,17 г-моль} н. ВиВг.
Реакция ведется в токе сухого аргона. В реакционную смесь при -78-50°С осторожно пропускают в виде газа 16 мл (25,2 г 0,13 г-моль перфторпропилена, нагревают ее до 10°С и выливают в смесь 10% НС1 и льда. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром, объедичгенные эфирные вытяжки промывают водол и сушат над сульфатом магния. После удаления эфира получают 28-30 с смеси. Отгоняют продукты, кипящие до 135°С. Из остатка при охлаждении получают 8-12 г соединения И с т. пл. 66°С (из метанола).
Найдено, %: С 40,4, 40,3; F 59,9, 60.2; М. В. 446 (масс-спектр). ( Р
Вычислено, %: С 40,4; F 59,6; М. В. 44G. УФ-спектр (CaHgOH), Яш, (Ige): 201 (4,28); 249 (4,30). Спектр ЯМР F (внутренний стандарт CeFe) содержит 7 сигналов с соотношением ин1тенсивностей 3:4:2:1:1:1:2 и химическими сдвигами бмд: - 96,5 (CFs); - 25,0 (Р-F); -4,1 (а-F); -27,6; - 26Л; -13,8 и - 2,3 (ароматические атомы фтора).
/а-р-срз 10 Щ, / р-срз 20 гц;
/a-F-p-F -140 гц.
Смесь, отгоняюш,аяся до 135°С, содержит 40-50%.
Объединяют смеси, полученные в нескольких опытах, и разгоняют их на колонке. Из фракции с т. кип. 130-135°С препаративной ГЖХ (силикон СКТНФ/целит, 80°С) выделяют 1, nfS 1,3841.
Найдено, %: С 36,5, 36,4; F 64,1, 6,43. М. В. 298 (масс-спектр).
CgFiQ.
Вычислено, %: С 36.3; F 63.8. М. В. 298. УФ-спектр (СоНзОН) А.ПМ (g6): 226 (4,09), 270 (3,19).
Нодобен УФ-спектру транс-(а-фенил)-перфторпропилена.
Спектр ЯМР F (внутренний стандарт CeF;) содержит 6 сигналов с соотношением интенсивностей 3:1:2:1:1:2 и химическими сдвигами бмд.- -97,4 (CFs), -27,8 (|3-F), - 4,2 (а-F), -28,1, - 16,3 и -2,7 (ароматические атомы фтора).
/a F-CF3 10 гц /p,F-cF3 20,5 гц; Уа-F-rj-F-140 гц.
Предмет изобретения
Способ получения транс-перфтор-(а-фенил)пронилена и транс - перфтор- а-(4 - бифенчлил) -пропилена, отличающийся тем, что перфторпропилен подвергают взаимодействию с пентафторфениллитием с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
