СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ХЛОРНОНАФТОРЭТИЛБЕНЗОЛА И ПЕРФТОР-1,2-ДИФЕНИЛЭТАНА Советский патент 1972 года по МПК C07C17/272 C07C25/13 

Изобретение относится к способам получения ароматических фторпроизводных, содержащих фторированную алифатическую цепь.

Снособы получения (З-хлорнонафторэтилбензола и перфтор-1,2-дифенилэтана не известны.

Целью изобретения является расширение ассортимента ароматических фторпроизводных.

Предлагаемый способ нолучения ,6-.хлорпонафторэтилбензола и перфтор-1,2-дифенилэтана заключается в том, что пентафторбензол и 1,1,2-трифтортрихлорэтан подвергают взаимодействию в присутствии пятифтористой сурьмы при о-минус 25°С, нредпочтительно при минус 5-минус 10°С, с последующими выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре и выделением целевых нродуктов известными способами.

Кроме целевых нродуктов побочно образуется до 25% пентафторхлорбензола, который может быть превращен в исходный пентафторбензол известными методами.

Пример. Смесь 70-100 г пятифтористой сурьмы н 25 г пентафторбензола охлаждают до минус 25°С и постепенно к ней при энергичном перемешивании прибавляют 18 г фреона113. После прибавления температуру постепенно повышают до 17-20°С и выдерживают 4 час. Реакционную массу выливают на лед, экстрагируют эфиром, эфирный слой промывают водой, затем раствором соды и эфир оггоняют на водяной бане. Остаток ректнфицнруют, получают 4-5 г продукта с т. кии. 95- 140°С, состоящего по дапным ЯМР-снектров и ГЖХ из 75-80% пентафторхлорбензола, 7-10% перфторэт лбензола, 2-3% р-хлорноиафторэтилбензола и 8-10% исходного иентафторбензола. Фракция с т. кип. 145-150°С весом 13-14 г содержит 98-99% р-хлориопафторэтилбензола по данным ГЖХ н спектров ЯМР . Повторной ректификацнеГ получают |3-хлорнонафторэтилбензол, содержащий менее 0,2% примесей (по ГЖХ), т. кип. 149-150°С, элементарный анализ па углерод, фтор и хлор совпадает с рассчитаппы.м для

CgFgCl, молекулярный вес, определенный масс-спектрометрически, составляет 302, рассчитанный молекулярный вес для СР равен 302. Снектр ЯМР F содержит пять сигналов при -2,8; -16,1; -27,4; -58; -913 м. д. от

CeFg как внутреннего стандарта с соотношением интенсивности 2:1:2:2:2.

Остаток после ректификации (11 -13 г) охлаждают до 0°С и выдерживают при этой температуре 5 час. Выпавший осадок (4-5 г)

представляет собой перфтор-1,2-дифенилэтан. Маточник по данным ГЖХ является сложной смесью нродуктов.

После перекрнсталлизации из спирта получают ,перфтор-1,2-дифенилэтан с т. пл. 123- 3 Спектр ЯМР F содержит четыре сигнала при -2,8; -16,1; -25; -56,8 м. д. от CgPe как впутрениего стандарта с соотношением интенспвностн 2 : 1 : 2 : 2. ..-. I п р п м о т и ч о п п р т р н и я Hf.t,M.-i и J U и jj I, 1 , 1д 11 и Сиособ получения |3-хлорноиафторэтилбепзола и нерфтор-1,2-дпфепплэтана, отличающийся 4 тем, что пептафторбеизол п 1,1,2-трпфтортрнхлорэтаи подвергают взаимодействпю в прпсутствии нятифтористой сурьмы при О-минус 25°С, лредночтитель}ю при мппус 5-мипус 10°С, с последующими выдерживанием реак. циоппои смесп при компатнои температуре и выделением целевых продуктов известным сгюсобом.