АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C08G61/02 C08F4/48 

1

Известен способ получения сополимеров с ароматическими ядрами в основной цепи на основе винильных мономеров путем полимеризации последних в присутствии ароматических бисдиазсоединений. Однако последние неустойчивы и взрывоопасны.

Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию винильных мономеров в присутствии дигалоидароматических соединений и щелочных металлов.

В качестве исходного винилового мономера применяют зфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, акрилонитрил и др. соединения, способные полимеризоваться на металлорганических соединениях щелочных металлов.

Процесс осуществляют при температурах от -60 до +100°С в органическом растворителе (нанример, в тетрагидрофуране) в присутствии щелочного металла (обычно 2 моль на 1 моль дигалоидарила).

В процессе реакции получают растворимые полимеры. Содержание ароматических ядер в основной цепи макромолекулы регулируется в щироких пределах изменением соотнощения исходных веществ (винилового мономера и дигалоидарила). При достаточно высоком содержании дигалоидарила в реакционной смеси может образоваться блок-сополимер полиарилена и поливинилового мономера. Получение таких олок-сополимеров представляет дополнительный ннтерес, так как позволяет вводить в поливиниловые полимеры полиариленовые блокн с системой сопрял енных связей, что может значительно увеличить термостойкость материалов.

Пример 1. К 2,9 г парадихлорбензола и 2 г нетилметакрилата (Л1МК) приливают

18 мл тетрагндрофурана и при перемещивании прибавляют при 20°С 0,8 г металлического лития в виде стружки. Реакцию проводят в течепие 4 час. Полученный полимер высаживают в водно-спиртовую смесь, промывают водои и сущат. Полимер представляет собой порошок желтого цвета, раствори.мый в хлороформе. Содержание звеньев ММК в сополимере составляет 25 мол. %. Выход полимера 1,2 г. Электропроводность полученных сополимеров составляет при 20°С.

Пример 2. К 2,9 г парадихлорбензола и 2,2 г стирола приливают 18 мл тетрагидрофурана и при перемешивании добавляют 0,8 г лития нри 20°С. Реакцию проводят в течение

4 час. Полученный полимер осаждают метанолом, промывают водой и сушат. Полимер представляет собой порошок светло-желтого цвета, растворимый в хлороформе, бензоле. Выход полимера 4,2 г. В I-iK-спектре полимера содержатся полосы, характерные как

3

для звеньев стирола, так и для /г-замеп),спиых бензольных ядер.

Пример 3. К 7,3 г пари;и:хлорбсп;кл-и1 ;i 6,3 мл бутилметакрилата приливают 35 ,:;.; тетрагидрофурана и при перемсшивашп; .л.обавляют 1,2 г лития з виде етружки. Полимеризацию ироводят в течение iO час при температуре 20°С. Полимер оеалсдают в подкисленную воду, промывают диетиллкроватиой водой и сушат. Продукт представляет собой порбшок желтого цвета, растворимый в хлороформе. Выход полимера 2,2 г. Cor/iacno ИК- и ЯМР-спектроскопии полученный продукт представляет собой сополимер с ароматическими ядрами в цепи.

При оценке устойчивости к термоо1:11слительной деструкции методом терлюграв;1м: трии; на воздухе (скорость повьилепия температуры 3,5 град1мик найдено, что для сополимеров, получеппых в примерах i-3, Te:,i:ieратура начала распада и температура окопчання раснада на 50-100°С выию, чем vcMiiep/;тил}.ет;и;рилата). i р 1 ,i с р 4. К 7,3 г лараднхлорбензола и

;,::;: ,/;М::г;:кр;:;:ата 35 мл тетидрсфурана и при перемешиваннп в токе та ири авля;от при 20°С 1,2 г металличего лнтия в з;--де стружки. Реакцию провов течение 4 час. Полученный полимер высивают в 1:од-;нсленную водио-епиртовую сь. |;ро;11Ы.;зют , метанолом, сушат. :о,ч )а 7,3 г.

V liocoG получения ео1голи у;еров с ароматичс ;:ми ядра; и н оспоигай цепи иа основе , coc;,Hi.сч-iii, отличающийся тем, что, с ч,с1ыо сп::(з;; тер-иостойкчх полимеров, ви:пмь: Ь1Ч ;,;П ;ол1ер 10лимер зуют в присутспзи;; .;;1:;и|)оь;ат:; огкого соединения и (. MjiiiGro А(,; л/;а.