ТЕХНИЧЕСКАЯ *"кик:1Иптр.КА Советский патент 1969 года по МПК C08F238/00 

Известны способы получения полимеров на основе соединений ацетиленового ряда полимеризацией (каталитической, термической, радикальной, радиационной) исходных ацетиленовых мономеров, при этом наиболее трудно нолимеризуемыми соединениями являются дизамещенные ацетилены.

Для расширения сырьевой базы для синтеза предлагают способ, предусматривающий синтез полимеров на основе ацетиленов, соетоящий во взаимодействии ацетиленового соединения с дигалоидароматическим соединением в присутствии щелочного металла.

В качестве исходного, ацетиленового соединения применяют дизамещенные ацетилены общей формулы R-С С-Ri, где R и Ri- алкильные, арильные или эфирные группы.

Предлагаемый способ позволяет получить с хорощим выходом полимеры на основе даже таких ацетиленовых соединений, которые не полимеризуются в принятых условиях, например, на основе диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты или дифенилацетилена.

Реакцию ацетиленового мономера с дигалоидароматическим соединением, в частности с дигалоидбензолом, осуществляют при температуре от -50° до -f 100°С в органическом растворителе (например, тетрагидрофуране) в присутствии щелочного металла (2 моль на

1 моль дигалоидбензола); образующиеся в процессе реакции растворимые полимеры имеют мол. вес порядка 20000.

Полученные полимеры, обладающие полунроводниковыми и парамагнитными свойствами, могут быть применены в качестве полупроводников, термостойких материалов и катализаторов.

.Пример 1. К 7,3 г л-дихлорбензола и 8,4 г толана (дифенилацетилена) приливают 35 мл тетрагидрофурана и при перемещивании прибавляют при 20°С 15 вес. ч. лития в виде стружки или суспензии. Реакцию проводят в течение б час. Полученный полимер осал;дают метанолом, промывают водой и сушат. Полимер представляет собой порощок коричневого цвета, растворимый в бензоле, диметилформамиде, пиридиие, хлороформе. Выход полимера 4,5 г; мол. вес 24000. Электропроводность составляет при 100°С (энергия активации проводимости 1,0-2,0 эв). Сигнал ЭПР lOis спин/г.

П р и м е р 2. К 7,3 г л-дихлорбензола и 7,1 г диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты приливают 35 мл тетрагидрофурана и при перемещиванни добавляют 1,5 г лития при 20°С.

и сушат. Полученный полимер представляет собой темно-коричневый порошок, растворимый в метаноле, диметнлформамиде, хлороформе. Выход полимера 8,1 г. Удельная вязкость 0,5%-кого раствора полимера в диметилформамиде составляет 0,04 при 25°С.

Предмет изобретения

1. Способ получения полимеров на основе ацетиленовых соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для

сЕнтеза полимеров, содержаших двойные связи в основной цепи, и получения полимеров большого молекулярного веса, ацетиленовое соединение, например дифенилацетилен или диметиловый эфир ацетиленкарбоновой кислО ты, подвергают взаимодействию с дигалоидЯ роматическим соединением в присутствии ш,елочного металла.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в органическом раствори-, теле.