Способ количественного определения производных первичных ароматических аминов,содержащих сульфогруппу Советский патент 1981 года по МПК G01N21/78 

(S) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПЕРВИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ,СОДЕРЖАЩИХ

I

Изобретение относится.к аналитической химии, а именно к способам количественного определения производных первичных ароматических аминов, содержащих сульфогруппу (суль . фаниламида, сульфадимезина, норсульфазола, сульфадиметоксина, сульфапиридозина).

Известен способ количественного определения производных первичных ароматических аминов, содержащих сульфогруппу, заключающийся в последовательной обработке анализируемой пробы раствором нитрита натрия в присутствии соляной кислоты и ct нафтолом с последующим спектрофотометрированием полученного .окрашенного раствора 1 .

Недостатком способа является низкая избирательность (определению мешают фенолы и их производные, ароматические нитропроизводные),

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому СУЛЬФОГРУППУ

результату является способ хол чественного определения производных

.первичных ароматических аминов, содержащих сульфогруппу,.заключающийся в обработке анализируемой.пробы раствором хлората калия при 99-100 С с последующим изкюрением оптической плотности полученных окрашенных раетворов .

Недостатками способа являются

10 низкая точность из-за длительного нагревания, вследствие возможных потерь хлоранила, способного к возгонке, и длительность.(время определения мин).

15

Цель изобретения.- повышение точности и сокращение времени определения.

Поставленная цель достигается тем, что полученный после обработки

20 раствор обрабатывают хлороформом, отделяют хлороформный, слой и обрабатывают раствором кватерона при рН

среды 10,0-12,0, отделяют и спектрофотометрируют окрашенный хлорформный слой. К части полученного раствора прибавляют 0,,0 мл насыщенного раствора хлората калия л нагревают .раствор на водяной бане в течение 10 мин 8 результате реакции образуется хлоранил, который экстрагиру от из реакционной смеси органическим растворителем - хлороформом. При последующем добавлении 0,2 N раствора едкого натра в количестве 2,0-4,0 мл для создания рН 10,0-12,0 и водного раствора кватерона протекает реакция образования комплексного соединения типа хлораниламинатов, окрашенного в интенсивно фиолетовый цвет, которое экстрагируется хлороформом. Интенсивность окрашенного хлороформного слоя, содержащего продукт реакции, прямо пропорциональна содержанию сульфаниламида, т.е. в определенных интервалах соблюдается закон Бугера-Ламберта-Бера. Экстракция хлороформом позволяет выделить толь ко окрашенный продукт реакции, искл чая влияние на точность анализа побочных продуктов деструкции молекул сульфаниламида и примесей неорганических реагентов. Реакция между образующимся количественно из сульфаниламида хлоранилом и реагентом-ква тероном протекает в молярном отношении 1:1, что подтверждается методом изомолярных серий и насыщения. Спектральные характеристики продуктов реакции, полученные с помощью спектрофотометра СФ-16, свидетельствуют о том, что максимум поглощения находится в области нм. Хлоранил на данном участке спектра абсорбционной способностью не обладает. Способ количественного определения сульфаниламидных препаратов осу ществляется следующим образом. К солянокислому раствору препарата прибавляют насыщенный раствор хлората калия и выделившийся при на гревании хлоранил экстрагируют хлор формом, затем хлороформный экстракт обрабатывают при рН 10,0-12,0 полупроцентным водным раствором кватеро на. Окрашенный хлороформный слой от деляют и фотометрируют. Пример 1, Построение калиб ровочного графика. Точную навеску порошка сульфадимезина (0,3 г) растворяют в мерной 0 , 4 ;колбе на 100,0 мл в соляной кислоте. К 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 мл полученного раствора прибавляют по 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают на водяной бане 10 мин„ Выделившийся хлоранил экстрагируют 5,0 мл хлороформа и к хлороформному извлечению добавляют ,0 мл 0,2 N раствора едкого натра и 5,0 мл 0, раствора кватерона„ Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции 2 х 5,0 мл хлороформа. Хлороформные извлечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на ФЭК-60 в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм при светофильтре с Л 530 нм. Калибровочный график представляет собой прямую линию, описываемую уравнением вида . Коэффициенты К и С равны соответственно 1,0833 и 0,1960. а)Определение сульфадимезина при рН 12,0 в нижней области графика. I Содержание препарата 0,60 мг/мл. Точную навеску препарата (около 0,3 г) растворяют в мерной колбе на 100,0 мл в соляной кислоте, К мл полученного раствора, прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают на водяной бане 1.0 мин. Выделившийся хлбранил экстрагируют 5., О мл хлороформа и к хлороформному извлечению добавляют ,0 мл 0,2 N раствора едкого натра и 5,0 мл 0,5%-ого раствора кватерона. Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции проводят 2 х X 5,0 мл хлороформа. Хлороформные извлечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на ФЭК-60 в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм при светофильтре с нм. б)Определение сульфадимезина при рН 12,0 в оптимальной области графика. Содержание препарата 0,8 мг/мл,. Точную навеску препарата (около 0,3 г) растворяют в мерной колбе на 100,0 мл в соляной кислоте. К 7,0 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают на водяной бане 10 мин. Выделившийся хлоранил экстрагируют 5,0 мл хлороформа и к хлороформному извлечению добавляют I4,,0 мл 0,2 N раствора едкого натра и 5 5,0 мл 0, раствора кватерона. Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции.проводят 2 х X 5,0 мл хлороформа. Хлороформные и влечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на ФЭК-60 в кюве с толщиной рабочего слоя 1 О мм при светофильтре с нм. в)Определение сульфадимезина пр рН 12,0 в верхней области графика. Содержание препарата 1,08 мг/мл. Точную навеску препаратаЛоколо 0,3 г) растворяют в мерной колбе на 100,0 мл в 10%-ной соляной кисло те, К 1 О мл полученного раствора пр бавляют 1,0 мл насыщенного раствор хлората калия и нагревают на водяно бане 10 мин. Выделившийся хлоранил экстрагируют 5,0 мл хлороформа и к хлороформному извлечению добавляют 4,0 мл 0,2 N раствора едкого натра 5,0 мл 0,5%-ного раствора кватерона Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции проводят 2 х X 5,0 мл хлороформа. Хлороформные извлечения объединяют и доводят раст ворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на 1ФЭК-60 в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм при светофильтре с Х 590 нм. г)Определение сульфадимезина, пр рН 10,0 в нижней .области графика. Содержание препарата 0,60 мг/мл. Точную навеску препарата (около 0,3 г) растворяют в мерной колбе на 100,0 мл в 10%-ной соляной кислоте. К 5,0 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раство ра хлората калия и нагревают на водяной бане 10 мин. Выделившийся хлоранил эктрагируют 5,0 мл хлороформа и к хлороформному извлечению добавляют 2,0 мл 0,2 N раствора .едкого натра и 5,0 мл 0,5% раствора кватерона. Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции проводят 2 X 5,0 мл хлороформа. Хлороформные извлечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на ФЭК-60 в кювете с толщиной рабочего слоя 10.мм при светофильтре с Я 590 нм. д)Определение сульфадимезина при рН 10,0 в оптимальной области г|рафика. 0 Содержание препарата 0,84 мг/мл. Точную навеску препарата (около 0,3 г) растворяют в мерной колбе на 100,0 мл в 10%-ной соляной кисло те, К. мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают на водяной бане 10 мин. .Выделившийся хлоранил экстрагируют 5,0 мл хлороформа и к хлороформному .извлечению . прибавляют 2,0 мл 0,2 N раствора едкого натра и.5,0 мл 0, раствора кватерона. Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта ре|акцТ1И проводят 2 х 5,0 мл хлороформа. Хлороформные извлечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. .Оптическую плотность измеряют на ФЭК-60 в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм при светофильтре с длиной волны нм, е) Определение сульфадимезина.при рН 11,0 в верхней области графика. Содержание препарата 1,08 мг/мл. Точную навеску препарата (около 0,3 г) растворяют, в мерной колбе на 100,0 мл в .соляной кислоте. К 9,0 мл полученного.раствора прибавляют 1,0 мл.насыщенного, раствора хлората калия и нагревают,на водяной бане 10 мин. Выделившийся, хлоранил экстрагируют5,0 мл хлороформа и к хлороформному извлечению прибавляют 2,0 мл 0,2 N раствора едкого натра и 5,0 мл 0,5%-ого раствора кватерона. Извлечения окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции проводят 2 X 5,0 мл хлороформа.. Хло-) роформные.извлечения объединяют и доводят растворителем, до 25,0 мл, i Оптическую плотность измеряют на ФЭК-бО в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм при светофильтре с X . 590 нм. Пример 2. Количественное определение норсульфазола. Построение калибровочного графика. Точную навеску порошка норсульфазола (0,2 г) растворяют в мерной колбе на 100,0 мл в 10%-ной соляной кислоте. Для построения калибровочного графика к 5,0; 6,5; 8,0; 9,5; 11,0 мл полученного раствора прибавляют по 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия .и нагревают на водяной бане 10 мин,. Выделившийся- хлоранил. экстрагируют 5,0 мл хлороформа 7 {И к хлороформному извлечению добавляют А,о мл 0,2 N раствора едкого натр и 5,0 мл 0, раствора кватерона. Извлечение окрашенного в фиолетовый .цвет продукта реакции производят 2 X 5,0 мл. хлороформа. Хлороформные извлечения .обьедйняют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на ФЭК-б в кювете с толщиной рабочего слоя to мм при светофильтреJL 590 нм, Калибровочный график представляет со|бой прямую линию, описываемую уравнением вида . Коэффициенты К и С равны соответственно 1,5583 и 0,2852. а) Определение норсульфазола при рН 12,0 в нижней области графика Содержание препарата 0,52 мг/мл Точную навеску норсульфазола (око ло 0,2 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в 21,0%-ной соляной кислоте. К 3,25 мл полученного раст Vaopa прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают на водяной бане 10 мин. Выделивший ся хлоранил экстрагируют 5,0 мл хло роформа и к хлороформному извлечени прибавляют ,0 мл 0,2 N раствор.а ед кого натра и 5,0 мл 0, раство ра кватерона. Извлечение окрашенног в фиолетовый цвет продукта реакции проводят 2 X 5,0 мл хлороформа. Хло роформные извлечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на ФЭ 60 в кювете с толщиной рабочего сло 1 О мм при светофильтре с А.590 нм. б)Определение норсульфазола при рН 11,0 в оптимальной области графика. Содер).чание препарата 0,6 мг/мл. Точную навеску норсульфазола (около 0,2 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в 101-ной соляной кислоте, .К 4,0 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1. в)Определение норсульфазола при рН 12,0 в верхней области графика. Содержание препарата 0,7б мг/мл. Точную навеску препарата (около 0,2 г) растворяют в мерной колбе. на 50,0 мл в соляной кислоте. К ,75 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1 (Q) . г)Определение норсульфазола при рН 10,0 в.нижней области.графика. Содержание препарата 0,52 мг/мл. Точную навеску норсульфазола {около 0,2 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в соляной кислоте, К 3,25 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1 (2-). д)Определение норсульфазола при рН 10,0 в оптимальной области графика. Содержание препарата 0,64 мг/мл. Точную навеску норсульфазола (около 0,2 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в соляной кислоте. К 4,0 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1(2.). е)Определение норсульфазола при рН 10,0 в верхней области графика. Содержание препарата 0,76 мг/мл, Точную навеску .норсульфазола (около 0,2 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в .соляной кислоте, К ,75 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насьяценного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1(Х), Пример 3. Построение калибровочного графика. Точную навеску порошка сульфадиметоксика.(около 0,3 г) растворяют В мерной колбе на 100,0 мл в соляной кислоте. К 4; 0; 5,0} 6,0; 7,0 и 8,0 мл полученного раствора прибавляют по 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают на водяной бане 10 мин, выделившийся хлоранил экстрагируют 5,0 мл хлороформа и к хлороформному извлечению прибавляют 4,0мл 0,2 N раствора едкого натра и 5,0 мл 0,В%-ого раствора кватерона. Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции производят 2 X 5,0 мл хлороформа. Хлороформные извлечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на ФЭК-60 в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм при светофильтре с Д, 590 нм. Калибровочный график представляет собой прямую линию, описываемую уравнением вида . Коэффициенты К и С равны соответственно 1,9667 и 0,. а)Определение сульфадиметоксин при рН 1.2,0 в нижней, области .график Содержание .препарата 0,60 мг/мл. Точную навеску сульфадиметоксина (около 0,15 г) растворяют в мерной колбе на мл в соляной кислоте, К мл-полученного раство ра прибавляют .1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают на водяной бане 10 мин. Выделившийся хлоранил экстрагируют мл хло роформа -и к хлороформному извлечени добавляют ,Q мл 0,2 N раствора едкого натра и мл О, раство ра кватерона. Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции производят 2 X мл хлороформа. Хлороформные извлечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мЛо Оптическую плотность измеряют на ФЭ 60 в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм на светофильтре с нм. б)Определение сульфадиметоксина при рН 12,0 в оптимальной области графика. Содержание препарата 0,72 мг/мл. Точную навеску .сульфадиметоксина (около 0,15 г) растворяют в мерной колбе на мл в 10%-ной соляной кислоте. К 6,0 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного , раствора хлората калия и далее поступают , как описано в примере 1. в)Определение сульфадиметоксина при рН 11,0 в верхней области графика.. Содержание препарата 0,8 мг/мл. Точную навеску сульфадиметоксина (около 0,15 f) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в 10%-ной соляной, кислоте. К мл полученного раство ра прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1(01), г)Определение-сульфадиметоксина при рН 10,0 в нижней области графика Содержание препарата 0,60 мг/мл. Точную навеску сульфадиметоксина (около 0,15 г) |5астворяют .в мерной коябе на 50,0 мл в . соляной кислоте,- К мл полученного -рас-твора прибавляют 1,0 мл иасьнценного раствора хлората калия, далее, поступают, как описано в примере 1 (г). д)Определение сульфадиметоксина при рН 10,0 в оптимальной области графика. Содержание препарата 0,72 мг/мл. 0 / Точную навеску сульфадиметоксина (около 0,15 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в , соляной кислоте. К 6,0 мл полученного- раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1(z), е) Определение сульфадиметоксина при в верхней области графика, Содержание препарата 0,8 мг/мл. Точную навеску сульфадиметоксина (около 0,15 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в соляной кислоте. К мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано б примере 1(г)« Пример k. Построение калибровочного графика. Точную навеску порошка сульфапиридазина (около 0,3 г) растворяют в мерной колбе на 100,0 мл в 10%-ной соляной кислоте, К k,0; 6,0; 7,0; 8,0 мл полученного раствора прибавляют по 1,0 мл насьнценного раствора хлората калия и нагревают на водяной бане 10 мин.. Выделившийся хлоранил экстрагируют-5,0 мл хлороформа и к хлороформному извлечению добавляют ,0 мл 0,2 N раствора едкого натра.и 5,0 мл-0, раствора кватерона. Извлечение окрашенного в фиолетовый цвет продукта реакции производят 1 X 5,0 мл хлороформа. Хлороформные извлечения-объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность измеряют на ФЭК-бО в кювете-с толщиной рабочего слоя 10 мм при светофильтре С Я. 590 нм. Калибровочный график представляет собой прямую линию, описываемую уравнением вида )(+C., Коэффициенты К м С .равны соответственно 2,0533 и -0,7580. а) Определение сульфапиридазина при рН 12,0 в нижней области графика. Содержание препарата 0,60 мг/мл. Точную навеску сульфапиридазина (около 0,15 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в соляной кислоте, К мл полученного раствора прибавляют-1,0 мл насыщенного аствора хлората калия . и нагревают а водяной бане 10 мик. Выделившийя хлоранил экстрагируют мл хлооформа и к хлороформному извлечению обавляют 4,0 МП 0,2N раствора едкого атра и 5,0 мл 0, раствора . ватерона. Извлечение окрашенного в 11 .фиолетовый цвет продукта реакции производят 2 X 5,0 мл хлороформа. Хлороформные извлечения объединяют и доводят растворителем до 25,0 мл. Оптическую плотность- измеряют на ФЭК-бО в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм при светофильтре с Л 590 нм. б) Определение сульфапиридазина при рН 12,0 в оптимальной области графика. Содержание препарата 0,72 мг/мл. Точную навеску сульфапиридазина (около 0,15 г) растворяют в мерной колбе на мл в 10%-ной соляной кислоте. К 6,0 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поcтyпaюf, как описано в примере 1 (С() в)Определение сульфапиридазина при рН 12,0 в верхней области графика. Содержание препарата 0,8 -мг/мл. Точную навеску сульфапиридазина {около 0,15 г) растворяют.в мерной колбе на 50,0 мл в соляной кислоте. К 7,0 мл полученного.раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1 (Q) г)Определение сульфапиридазина при рН 10,0 в нижней области график Содержание препарата 0,60 мг/мл. Точную навеску сульфапиридазина (около 0,15 г) растворяют в мерной колбе на 50,0 мл в 10%-ной соляной кислоте, К 5,0 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в пример 1(2). г) Определение сульфапиридазина при рН 10,0 в оптимальной области графика. Содержание препарата 0,72 мг/мл Точную навеску сульфапиридазина (около 0,15 г) растворяют в мерной олбе на 50,0 мл в соляной кислоте. К 6,0 мл полуленного раствора прибавляют. 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1(2), д) Определение сульфапиридазина при рН 10,0 в верхней области графика. Содержание препарата 0,8 мг/мл. Точную навеску сульфапиридазина (около 0,15 г) растворяют- в мерной колбе на мл в соляной кислоте, К 7,0 мл полученного раствора прибавляют 1,0 мл насыщенного раствора хлората калия и далее поступают, как описано в примере 1(2). Результаты количественного определения сульфаниламидных препаратов в нижней, оптимальной,и верхней областях калибровочного графика при разных значениях рН даны в таблице. Как видно из таблицы относительная погрешность данного способа, ког личественного определения.различных сульфаниламидов,в указанных интервалах концентрацией линейной зависимости во всех случаях не превысила ±1,81%, что характеризует его высокую точность, универсальность, при этом в 2-3 раза сокращено время анализа по сравнению с известным способом. Кроме того, экстракция органическим растворителем позволяет выделить только окрашенные продукты-реакции, исключая влияние на величину оптической плотности промежуточных продуктов реакции, а также вспомогательных .неогранических реактивов„ Таким образом, .предлагаемый-способ обладает высокой групповой селективностью, высокой точностью и чувствительностью, прост в применении и требует меньше времени,, затрачиваемого на анализ (на одно определение затрачивается 20-30 мин).

Продолжение таблиць.

15

892280

16 Продотение таблицы

,63

17

892280

18 Продолжение таблицы