ВСЕСОЮЗНАЯ Советский патент 1973 года по МПК C07D273/01 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксазиридинов, которые находят применение в органическом синтезе, а также могут использоваться в качестве окислителей.

Известно несколько способов получения оксазиридинов, например взаимодействием оснований Шиффа с перекисью водорода в присутствии катализатора в среде растворителя, например бензола, с последующим выделением целевых продуктов известным способом. Выход 50%.

С целью повышения выхода продуктов предлагается способ получения оксазирндинов общей формулы

.0.

,

Кг

где RI - водород, алкил, циклоалкил, арнл;

R2 - алкнл, циклоалкил, арил;

Rs - алкил, алкенил, циклоалкил, циклоалкенил, аралкил,

окислением оснований Шиффа алкил- или аралкилперекисью, например гидроперекисью третичного амила, в присутствии катализатора, в качестве которого используют соединения металла переменной валентности, предпочтительно соединения молибдена, ванадия, вольфрама, бора, селена, теллура.

Окисление обычно проводят при температуре (-70) - (-hlOO)°C, преимущественно при (-30) - { + 60)°С, в среде алифат1ических или ароматических углеводородов, а также простых и сложных эфиров или без растворителя в присутствии катализатора.

Целевые продукты выделяют известным способом. Выход более 80%.

Пример 1. 2-Циклогексил-З-метилоксазиридин.

К раствору 14 г «мина циклогексиламина с уксусным альдегидом и 10 л{г МоСЬ в 50 мл бензола приливают 11 мл 75%-ной перекиси третичного амила. Смесь выдерживают при 40°С 30 мин, после чего растворитель отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Получают 13,5 г целевого продукта, т. кип. 40-41°С/ 0,5-1 мм рт. ст., п2« 1,4510-1,4520.

Пример 2. 2-Циклогексил-3,3-диметилоксазиридин.

К раствору 10 г имина циклогексиламина с ацетоном и 5-10 мл MoCls в 50 мл бензола приливают 8 мл 75%-ной перекиси третичпого амила. Смесь выдерживают при 40°С 30 мин, после чего растворитель отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Получают 9,5 г целевого продукта, т. кип. 72-73°С/8 мм рт. ст. Пример 3. 2-фенил-З-циклогексилиденоксазириднн. К раствору 8,6 г анила циклогексанона в 25 мл бензола добавляют 5 мг Mode и затем 7,3 г 70%-ной перекиси третичного амила. Смесь выдерживают при 40°С 30 мин, после чего промывают водой и высушивают. После отгонки бензола в вакууме остаток кристаллизуют из гексана.. Т. пл. 73-75°С (по лит. данным 75°С). Выход 75%. Пред,мет изобретения 1. Способ получения оксазиридинов общей формулы где RI - водород, алкил, циклоалкил, арпл: Rj - алкил, циклоалкил, арил; Нз - алкил, алкепил, циклоалкп,, цпклоалкенил, аралкил, взаимодействием соответствующих оснований Шиффа с перекисью в присутствии катализатора с последующим выделением целевых продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, в качестве ггерекиси используют алкилили аралкилперекись, а в качестве катализатора-соединепия металла переменной ва.гентности, например соединепия ванадия, вольфрама, молибдена. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде алифатического или ароматического углеводорода при (-30) - ( + 60)°С.