СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-КЕТОГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C55/12 

1 зобрстеипе относится к способу получе1Г11Я ы-кетоглутаровой кислоты, нрнмоняемо п л абогааториой и медн.цнн.окой практике.

Изве/стбн снособ нолучен/гя а-,кетоглутаровой к;1слоты -нз диэтиловых щавелевой и янтарной кислот, заключающийся в том, что к этилату натрия последовательно прибавляют днэт1; лавые щавеле вой н янтарной кислот, образуюн ееся ,прн этом натриевое нронз водное Тр:нэтнлн;авелевоя11тарной кислоты отде.чяют от спирта отгСНкоГ) его в ва.кууме, затСМ пзв,1С|Ка1От водой и разлагают разба.гь лонной .1нерал1.11;оГ| кислотой. После эхстракii,;ii:i образоиа-рлпогося оксалилянтар ного iijnipa

сорным ЭфПрОМ, ()ТГОН;КИ НОСЛеДНСГО н С 1ИК;| и

вакууме остаток гидролизуют и декарбоксишруют нагреааннем в соляной кислоте. После обработки эфиром получают а-кетоглутаровую к;пслоту. Вы.ХОД 40-45%. Педостатками такого сиссоба являются отиоаительно HHSKHI выход целевого продукта, а также г.родолжите.чыюсть прсие;сса омылен-ия ;i декарбоксилн.рован ля.

Отнсс 1тельио низкн выход (/.-кетоглугароlioii кнс.юты обусло.вливается тем, что к этила1У натрия иоследовательно нршба-вляют диэтилоксалат и диэтп1лсукнннат или « их омесл ириаазляют металлический натрий, а затем от1оияют сиирт в вакууме. В таких хслозлях могут нротекат побочные реакнии, сн; жаюн1 с выход нpo reжyтoчиoгo продукта. Kpoiic того,

2

полному н 10теК;1ни10 еакинн вза:1моде| 1ствня ii;::LiaTa 1атрия с диэф;1|1ам11 н авелевой н янTaipiiiofi кислот н;енятствует также то. что по из:всстнО:М споссбу ОТГОНЯЮТ половнну выделяющегося при 20°С сп;ирта. Пал. его S смесн сдвнгает равнове-оие реакнии в сторону сбразО васчия исходных вендестз.

С пелью увел1г-1еш я выхода целевого продукта предложено вза;1модействие этнлата натр1И1 с днэтилО|Вым;и зфирами щавелевой и яитарной вести в ирисутствин безводного Н1,елоч,ноземел11ного металла, например x.iopiCTOio кал1яи1я, мольном соО1; 0 11еНИИ ДИЭТИЛОВЫХ i4JIHpOB П|.;1ВелС110Й н

яита.рной кпс.тот н весовом отпошеппи этилата натр:;1и к бел1К)дпому галогенпду Н1елочпоземельного металла 1:0,25-1:3.

Предлагаемый способ позволяет про.вести сложно-эф:;р| 1 -ю конденсацию нракилчески на 100%, так ка-к выделп}ои1.ийся в ходе реакции сиирт связывается гал.огопидом И1елочноземельпого металла в прочтен кристаллоалкоголят, а постене ;1:иое нрнбавлеп:.1е peaKiKioinioii смеси диэт:г1СВ1)х эфирсв И1авеле1:юй и янтар}ioi к:1слот дает зозможнс сть избежать нобс:н15ГХ реакЦИЙ. Поолольк.у образукт.нееся при :агом натриезм: нрсизвсдное триэтилщапслсвоянта) кислот1)1 сл ж;ит для нал .1ения це.чевого г:родукта, то, естесгно:1ио, уиол 14и|вается и выход носле1:те.го.

С целью у;акорен1ия процесса омылешя и дека p6iOiKic 11 ли р oBia н и я т р-и эп i лщ ав ел е1з;оя Н т aip пого эфира жел ательпо к послед11е у аобат.лять акипйНравашиый уголь в кол 1чос1|Пе 1-5% от веса .

. К 136 г этцлата натрия и 200 мл сухого серного эфиря П1р1 оа1пляют 110 г безкодпого .хлорпсто го кальция и затем при перемопишаппп II охла/кдсипп в течение 2 час - смесь 292 г днэтшло ссалата и 348 г дпэтилсукцнН-ата. Далее смесь охлаждают смце 1 чпс после чего извлек1аюг аиггрионос 111зо;13 од;10( , i)a3.iaraiOT соляпоГ кп,слото| |, orie.isnOT фцрлый слой от водного, фильтруют, емоип пают с 500 мл концептриразаанноп соляной кислоты п 500 мл воды, доба1вляют 8 г акт1Ш)опапного угля л выдерживают смесь прш перемсаишаппн в течение 2 час .при 78-80°С. Раствор ф|ильтр -ют и упаривают в вакууме. После обработ1кн серпым эфиром получают а-кето1мутаровую кислоту, т. пл. . Выход ,40%,

Предмет изобретем и я

1. Способ получения а-кетоглута ровой кислоты путем взаимодействия этилата натрия с диэтилс1вы;ми эфира-м и щавелевой п я;нтарной кислот с посл;адующ1им выделенпе м образуюп(егОСя нр; это щавелевошитарного эфира,

ол1Ь1лео Ибм его, декарбоксил1нрсванием 1И -выделеншем целе-вого продукта известным способом, отлича/ощиас. тем, что, с целью у:зеличеНИЯ выхода продукта, взаимодействие зтилата натр1И|Я ,с диэтмлсвыми эф:ирами шавелевон и янтариой кислот ведут в присутствии безвсдиого r,i.ioren;i;ui гцелочиозоме.клгого .1етал;га, например хлср;л-стого кальция, нрм мольном соOTiiOiHciniiii диэт;1,1011И)1Х зс|зира1. щапс.чевой И

ЯНТарИОЙ кислот и при 1 еСО:ЗОМ ОТЛОН1СИИИ ЭТИл.ата натрия к безводясагу (алогенид нюлочнозс,мельис,го металла 1:0,25 - 1:3.

2. Способ но п. 1, отличаю 1{ийся тем, что, с целью ускорения процессов омыления и декарбокоили-рсвания, последиие ведут в присутствии активированного угля, взятого в колиЧест::зе 1-5% от веса образ юн е сся с реакци; ГЦ а е л CiTi о я 11 т or о эфира.