СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ Советский патент 1973 года по МПК C08G59/04 

1

Известен способ получения циклоалифатических смол конденсацией непредельных циклических диолов, в частности 1,1-бис-(оксиметил)-циклогексена-3 с циклическими непредельными альдегидами с последующим эпоксидированием полученных циклоацеталей.

Получаемые известиым способом смолы наряду с высокой термостойкостью, атмосферостойкостью и диэлектрическими свойствами отличаются жесткостью.

Предлагается способ получения циклоалифатических эпоксидных смол, сочетающих высокую эластичность и удельную ударную вязкость с хорощей термостабильностью.

Так, для смолы, полученной эпоксидированием ацеталя тетрагидробензальдегида и 1,1бис - (оксиметилциклогексена - 3) удельная ударная вязкость составляет 2-3 кгсм/см, а относительное удлинение не превышает 1%, в то время как смола, полученная предлагавмым способом, при тех же условиях отверждения имеет удельную ударную вязкость 15-15,3 кесм/см, относительное удлинение 5,7-6%.

Этот эффект достигается синтезом структур, у которых циклы, содержащие эпоксидные группы, разделены длинной алифатической углеводородной цепью с простыми эфирными связями. Сущность предлагаемого способа заключается в эпоксидировании надкислотами циклических ацеТалей, полученных конденсацией циклоалкениловых, эндометиленциклоалкениловых эфиров глицерина с ненасыщенными циклическими альдегидами

общей формулы

-СН20СН2-СН -СН

где R - водород, алкил,галоид.

Предлагаемый способ позволяет расширить сырьевую базу для получения циклоалифатических эпоксидных смол с улучшенными физико-механическими свойствами.

Пример 1. Получение 3,4-эпоксигексагидробензаль-3,4 - эноксигексагидробензилового эфира глицерина.

Смесь 70 г (0,38 люль) монотетрагидробензилового эфира глицерина, 42 г (0,38 моль) тетрагидробензальдегида и 2 г п-толуолсульфокислоты в 150 мл бензола кипятят при перемешивании до прекращения выделения реакционной воды.

К полученной реакционной массе добавляют 14 г ацетата натрия и затем в течение

30 мин при 30 - 35°С прибавляют 140 г 53,8%-ной надуксусной кислоты. После перемешивания в течение трех часов при этой же температуре водный слой отмывают 10%-ным раствором соды от избытка уксусной кислоты и удаляют бензол в вакууме, йодиое число 2,1, эпоксидное число 24,1% (вычислено 27,1%).

Пример 2. Получение 6-метил-3,4-эпоксигексагидробензаль - 3,4 - эпоксигексагидробензилового эфира глицерина.

В условиях примера 1 из 37,2 г (0,2 моль) монотетрагидробензилового эфира глицерина и 24,8 г (0,2 моль 6-метилтетрагидробензальдегида после эпоксидирования 85 г 45%-ной надуксусной кислоты получено 49 г (75%) продукта с эпоксидным числом 23,7% (вычислено 25,9%). йодное число 2,3.

Пример 3. Получение эпоксиэндометиленгексагидробензальэпоксигексагидробензилового эфира глицерина.

В условиях примера 1 из 30 г (0,15 моль) моноэндометилентетрагидробензилового эфира глицерина и 17 г (0,15 моль) тетрагидробензальдегида после эпоксидирования 45%ной надуксусцой кислотой получено 35 (72%) продукта с эпоксидным числом 22,8%, (вычислено 25,9%).

Пример 4. Получение композиции на основе 3,4-эпоксигексагидробензаль-3,4-эпоксигексагидробензилового эфира глицерина (I). 100 вес. ч. соединения I смешивают с 83,36 вес. ч. метилтетрагидрофталевого ангидрида и 0,5 вес. ч. ускорителя-грис-(диметиламинометил)-фенола. После перемешивания и вакуумировання композицию заливают в формы и отверждают но следующему режиму: 100° -2 час, 120° -3 час, час. Ниже представлены показатели свойств комнозиции на основе соединения I.

Предел прочности при

сжатии, кгс/см 1350-1450

Удельная ударная вязкость, кгсм/см

15,2 5,4-6

Относительное удлинение, % Теплостойкость по Мар130-140тенсу, °С

Предмет изобретения

Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол путем прямого эноксидирования циклических непредельных ацеталей, отличающийся тем, что, с целью получения термостабильных смоле повышенной эластичностью, эпоксидированию подвергают соединение обшей формулы

/yCH20CH2-CiH -СН2

IJ

R

35 где R -водород, алкил, галои;