СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХдиэпоксидов Советский патент 1973 года по МПК C07D303/04 C07D301/14 

1

Изобретение относится к способу получення циклоалифатических диэпоксидов, которые нашли широкое применение для получения электроизоляционных материалов и связуюицих для стеклопластиков.

Известен способ получения циклоалифатических диэиоксидов зпоксидированием безводной надуксусной кислотой продукта взаимодействия циклопентадиена с акролеином. Процесс эпоксидирования длителен - 18-20 час; выход диэпоксида низок-54,4% (на введенный в реакцию альдегид); исходное сырье труднодоступно.

С целые устранения указанных недостатков предлагается подвергать эпоксидированию, например 30-60%-ным водным раствором надуксусной кислоты, комплексные соединения ненасыщенных циклических альдегидов с изопропилатом алюминия. Длительность эпоксидирования 4-5 час, выход целевого продукта 69%.

Предложенный способ позволяет получать целевые продукты из доступного сырья, с высоким выходом при небольшом времени эпоксидирования. Кроме того, применение водных растворов (30-60%-ных) надуксуспой кислоты упрощает выделение диэпоксидов и обеспечивает безопасное проведение процесса.

Пример 1- Получение 3,4-эноксициклогексилметил-3, 4-эпоксициклогексанкарбоксилата.

К 220 г тетрагидробензальдегида в 100 мл бензола добавляют при перемешивании по

каплям при температуре 40-45°С в течение 0,5-1,0 час раствор 12,2 г изопропилата алюминия в 50 мл бензола. После добавления всего количества бензольного раствора изопропилата алюминия реакционную массу выдерживают при этой же температуре еще в течение часа. Затем к охлажденной до 30°С реакционной массе добавляют 23 г безводного ацетата натрия и при сильном перемещиванип и охлаждении проточной водой добавляют

в течение 0,5-1 час при 30-35°С 460 г 40%-ной водной надуксусной кислотыПосле добавления всего количества надкислоты реакционную массу выдерживают при температуре 30-35°С еще в течение 3

час. Затем охлаждают до комнатной температуры, отделяют нижний водный слой, а бензольный раствор промывают 10%-ным раствором карбоната натрия и водой. Бензол и другие летучие продукты отгоняют при температуре 100-150°С и остаточном давлении 50-20 мм рт. ст., постепенно повышая к концу отгонки степень нагрева п глубину разрежения. Получают 206,6 г (82% от теоретического)

бесцветной подвижной жидкости с т. кии.

205--207° (10 мм рт. ст.); 1,4940; d 1,16; вязкость при 320 спз.

Найдено: эпоксидное число 33,40; йодное число 8,45.

Ci4H9o04.

Вычислено: эноксидное число 33,60; йодное число отсутствует.

Пример 2. Получение 3,4-энокси-6-метилциклогексилметил - 3,4 - эпокси- 6-метилциклогексанкарбоксилата.

В условиях иримера 1 получают комплексное соединение из 115,5 г (0,93 моль) 6-метилтетрагидробензальдегида в 50 лы |бензола и 5,5 г изолропилата алюминия в 20 мл бензола, которое эпоксидируют 215 г 40%-ной «адуксусной кислоты в присутствии 10,4 г безводного ацетата натрия. Обработка аналогична предыдущему примеру. Получают 116,4 г (81,5% от теоретического) бесцветной прозрачной вязкой жидкости с т. кип- 215-220° (5 мм рт. ст.); «п25 1,4960; 1,12; вязкость при 25°С 1780 спз.

Найдено: эпоксидное число 30,00; йодное число 8,05.

CicHssO.

Вычислено: эпоксидное число 30,7; йодное число отсутствует.

Пример 3. Получение 3,4-эпоксиэндометиленциклогексилметнл-3,4-эпоксиэпдо м е т иленциклогексанкарбоксилата.

В условиях примера 1 получают комплексное соединение из 122 г (1 моль) эндометилентетрагидробензальдегида в 50 мл бензола и

6 г изопропилата алюминия в 20 мл бензола, которое эпоксидируют 186 г 45%-ной надуксусной кислоты в присутствии 9,3 г безводного ацетата натрия- Обработка аналогична предыдущему примеру. Получают 93 г (69%

от теоретического), после перекристаллизации из бензола и гексана продукт белого цвета, т. пл. 141,5°С (по литературным данным т. пл. 143°С).

предмет изобретения

1. Способ получения циклоалифатических диэпоксидов с использованием в качестве зпоксидирующего агента надуксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта и упрощения технологии, эпоксидированию подвергают комплексное соединение ненасыщенных циклических альдегидов с алкоголятами алюминия, например изопропилатом алюминия.

2- Способ по п. I, отличающийся тем, что используют водный раствор надуксусной кислоты 30-60%-ной концентрации.