Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол Советский патент 1974 года по МПК C08G30/00 

Изобретение относится к спосо бам получения циклоалифатических эпоксидных смол, которые могут быть использованы как добавки к другим эпоксидным смолам в качестве эластифшдирувдих агентов или ускорителей отверждения (благодарил наличию гидроксильных групп), а также могут сагш отверадаться ангидридаьш дикарбонових кислот без применения ускорителей. Известны способы получения истинно циклоалифатичвских эпоксид ных смол, основаилые на эпоксидировании над1шслотаки циклоацеталей или соединений со слоашоэфирной группой, прадставлящих собой низкомолзкулярние диоле(1ини постоянfioro состава. Отверждение циклоалл11:;1тических диэпоксидов приводит к образованию жестких пожмеров. Целью изобретения является получение материалов на основе гидрокоилсодержащих цмклоалифатических эпоксидных омол,имеющих в отверждвнном состоянии повышенную эластичность и повышенный предел прочности при разрыве. Поставленная цель достигается путем эпоксидирования надуксусной кислотой олигомеров глицидиловых эфиров непредельных гидроароыатичоских спиртов ойцей формулы (R-OGH сн-сир4-он он где R - замещенные и везамещенные циклоалкенил, эндо етиленциклоалкенил и др; , Олигомеры получают полимеризацией глицииловых эфиров непредельных циклических спиртов в присутствии кислого катализатора и . Предлагаемый способ позволяет получать эпоксиолигомв|йл с различными молекулярным весом и содержанием эпоксидных и гидроксильных групп.

Степень пожмеризации легко регулируется соотношением реагентов.

Пример I, 84 вес.ч, тетрагидробензилглщидилового эфира (ТГБга прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании к смеси 50 вес;ч бензола, 1,8 вес,ч, воды и 1,5 вес ч. активированной глины кил при теьшературе кипения бензола. По

окончании прибавления всего ТГБ1Э содержимое колбы перемешивают еще 2-3 час. до полного исчезновения эпоксидных групп„ Затем добавляют 200 вес.ч. бензола, 7,, вес.ч. ацетата натрия при 35-40 С и дозируют в течение 2 час 70 вес. ч, надуксусЁОй кислоты. Полученный бензольный раствор эпокоида промывают раствором соды, отгоняют растворитель и вакуумирувэт при 5-10 мм рт.ст. и 120°С. Получают 69 г низковязкой светло-желтой смолы. Эпоксидное число 18,85/ гидроксильнов 4,1С.

Пример 2. В условиях примера I из 84 вес.ч.ТГБГЭ, 150 вес.ч бензола, 3 вес.ч. воды и I вес,ч. активированной глины кил после эпоксидирования при 35-40 0 95 вес,ч. надуксусной кислоты в ирисутстЕии 9,5 вес,ч. ацетата натрия получают 60 вес.ч. светло жалтой смолы, Эпоксид юа число 21,3. гидроксильное 2,9%.

Смолы, полуадб1ше по предлагаемому способу5 в отвержденном состоянии характеризуются повышенными эластичностью и прочностныгот показателями. Предел прочности при растяжении достигает 900

кгс/см , В ТО время как для истинно ЦИКлоалифатических эпоксидных смол он составляет 200-400 кгс/см .

Смолы, отвержденные изометилтетрагидрофталевыми ангидридом по следующему режикуд при 8043 4 час; 100 2„час ; 120°С 2 140, ieo,I80°C по 2 час ; 200°б 4 час, имеют следукхцие показатели: Относительное удлинение2,3-8 Разрушающее напряжение при растяжении 600-900 Твердостьопо Бринелт, кг/тГ14,7-17 Теплостойкость по Мартенсу, С 120-130

ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения циклоалифатйческих эпоксидных смол эпоксидарованием надуксусной кислотой производных непредельных гидроароматических спиртов, отличающийся тем, что, с далью получения материалов на основе циклоалифатических эпоксидных смол, имеющих повышешше эластичность и предел прочности при разрыве, эпоксидируют ожгомеры глицидиловых эдшров непредельных гидроараматичаских спиртов общей формулы

(R-OCHg-CH-CHp -OH

ОН

щэ R - замещенные или нвзамещвн ные циклоалкенил, эндометилвнциклоалкенил и др; .