ВСЕСОЮЗНАЯ ПДТГНТН?1Л;У[!^^^;ГН^^ Советский патент 1973 года по МПК C07C43/225 C08K5/06 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ГАЛОИДАЛКИЛФЕНИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

1

Изобретение относится к способу получения смеси галоидалкилфениловых эфиров, пригодной в качестве пластификатора ацетобутирата целлюлозы.

Известные пластификаторы, применяемые для этой цели - дибутилсебацинат и трифенилфосфат - являются дефицитными и дорогими продуктами.

С целью получения продукта, пригодного для пластификации ацетобутирата целлюлозы, по предлагаемому способу смесь фенолов с т. кип. 250-400°С, алифатических спиртов Сб-Сг и галоидалкилов обрабатывают порционно щелочью, добавляя ее по мере израсходования при одновременной отгонке воды. Целевой продукт выделяют известными приемами.

В качестве фенольного сырья используют смесь высококипящих фенолов, полученных из смол пиролиза твердого топлива, а в качестве галоидалкилов - дихлорэтан или простые эфиры, как МОНО-, так и дигалоидзамещенные. Различное содержание галоида позволяет щироко варьировать свойства целевых продуктов и таким образом расширить область их применения.

Особенность способа состоит в порционном добавлении щелочи по мере ее израсходования, так как наличие свободной щелочи вызывает автоконденсацию и полимеризацию фенолов, а также побочные реакции омыления и этерификации галоидалкилов.

Полученная смесь эфиров оказывает пластифицирующее действие ири введении ее в

ацетобутират целлюлозы и не уступает по свойствам известным пластификаторам. Предлагаемый способ прост в осуществлении и основан иа доступном сырье. Такой способ позволяет расширить ассортимент пластификаторов.

Пример I. Буроугольные фенолы (т. кип. 250-300°С, мол. вес. 155, df 1,096, гидроксильпое число 358 мг КОН/г) смешивают

с 200 мл спиртов Сз - С и 286 г хлорекса, нагревают смесь до 150-155°С и постепенно добавляют к ней 100 г 40%-ного водного раствора NaOH с одновременной отгонкой воды. Процесс ведут 5 час. Затем реакционную массу нейтрализуют концентрированной НС1, отфильтровывают от осадка NaCl и перегоняют сначала при атмосферном давлении с отбором фракции вода + спирт, а затем в вакууме с отбором фракции непрореагировавщего хлорекса и спиртов, непрореагировавших фенолов и целевых эфиров. Получают бесцветные р-хлорэтилэтоксифениловые эфиры, т. кип. 140-185°С/8 мм рт. ст., мол. вес. 264, df 1,162, процентное содержание хлора 13,7.

Выход 78% от теории. Полимерный кубовый

3

остаток образуется с количестве 6,5 вес. ч. (на исходные фенолы).

Пример 2. Те же фенолы, что и в примере 1, смешивают с дихлорэтаном (2 моль), спиртами Сз - С и обрабатывают щелочью при 150-155°С/8 мм рт. ст. по примеру 1. После разделения реакционной смеси получают р-хлорэтоксифениловые эфиры светло-желтого цвета, т. кип. 147-178°С/ 6 мм рт. ст., мол. вес. 262, df 1Д12, процентное содержание хлора 14,2. Выход 67,6% от теории. Полимерного кубового остатка образуется 16,4 вес. % (на исходные фенолы).

Пример 3. Фенолы по примеру 1 конденсируют с гексахлорциклогексаном в условиях этого же примера и получают, в основном, пентахлорциклогексилфе и и л о в ы е эфиры, т. кип. 270-330°С/2 ж.м рт. ст., мол. вес. 402,

Примечание. АБЦ-этрол пластифицирован дибутилсебацинатом и трифенилфосфатом, а в остальных случаях- р-хлорэтилэтоксифениловым эфиром.

Предмет изобретения

Способ получения смеси галоидалкилфениловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для пластификации ацетобутирата целлюлозы.

df 1,285, процентное содерл ание хлора 41,8. Выход 68% от теории. Полимерный остаток образуется в количестве 10 вес. % (на исхолные фенолы).

Пример 4. Фенолы, выделенные из сланцевой смолы (т. кип. 270-300°С, мол. вес. 165, dl° 1,210, гидроксильное число 468 жгКОН/г), обрабатывают двукратным избытком хлорекса в условиях примера 1 и получают р-хлорэтилэтоксифениловый эфир, т. кип. 187- 250°С/12 мм рт. ст., d 4° 1,150, процентное содержание хлора 14,2. Выход 72,8% от теории. Полимерный кубовый остаток образуется в количестве 12,7 вес. %.

Результаты испытаний р-хлорэтилэтоксифенилового эфира в АБЦ-этроле приведены в таблице.

смесь высококипящйх фенолов, галоидалкилов и спиртов GS -- €7 обрабатывают порционно щелочью по мере ее израсходования при одновременной отгонке воды и выделении целевого продукта известными приемами.