СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ФОСФАТОВ 1 ЕЧЗЛИОТЕКА Советский патент 1965 года по МПК C07F9/09 

Известен способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии третичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода. При осуществлении этого способа применяют большое количество растворителей.

С целью упрощения способа и повыщения выхода целевого продукта предлагается способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокисп фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии акрилонитрила в качестве акцептора хлористого водорода. Вместо акрилонитрила по предлагаемому способу можно использовать нитрил метакриловой кислоты, а также эфиры акриловой и метакриловой кислот, однако выход фосфатов при этом снижается.

Преимущество предлагаемого акцептора по сравнению с известными (третичные амины) состоит в том, что в результате реакции с хлористым водородом он образует жидкий продукт ((3-хлорпропионитрил), что позволяет отказаться от применения растворителей или свести количество их до минимума. Кроме того, предлагаемый акцептор и продукт его превращения в условиях реакции являются инертными по отношению к фосфатам, в то время как третичные амины способны алкилироваться фосфатами с образованием четрертпчных а,;л::)ниевых соединений.

Образующийся в реакции (З-хлориропионитрил может быть использован в качестве полупродукта органического синтеза или превращен обработкой щелочью в исходный акрилонитрил. Регенерацию акрплонитрила можно проводить без выделения из реакционной массы (З-хлорпроппонитрила.

Получаемые соединения используют в качестве инсектицидов, гербицидов, пластификаторов, растворителей и др.

Пример 1. Получение дибутилнонилфосфата.

Смесь 0,1 г моль дибутилхлорфосфата, 0,1 г моль безводного н. нонилового спирта и 0,12 г моль стабилизированного акрилонитрила выдерживают при 70-75°С до исчезновения в реакционной массе ангидридного хлора, определяемого после гидролиза пробы водой (около 8 час). Отгонкой в вакууме выделяют р-хлорпропионитрил с выходом 950/0, т. кип. 87-90 С (при 30 мм рт. ст.), 1,4359.

Остаток после отгонки низкокииящих иродуктов представляет собой практически чистый дибутилнонилфосфат; d|° 0,9562, п ° 1,4281. Выход технического иродукта 94,.

dfo 0,9448, п2о 1,4308, MR D : найдено

Выход, перегнанного

92,88; вычислено 92,71. продукта 89,.

Найдено в Р 9,11.

С17Нз704Р.

Вычислено в Vo: Р 9,22.

Пример 2. Получение дибутилгептилфосфата.

В условиях синтеза дибутилнонилфосфата из 0,1 г-моль дибутилхлорфосфата, 0,1 г моль н-гептилового спирта и 0,12 г моль акрилонитрила получают продукт с выходом 91,39/0; т. кип. 148-150°С (при 2 Л1М рт. ст.), df 0,9626, ng 1,4300, MRo : найдено 82,64; вычислено 83,48.

Найдено в O/Q: Р 9,89.

С15Нзз04Р.

Вычислено в «/о: Р 10,06. Пример- 3. Получение дибутилфенилфосфата.

К смеси 0,205г-моль н-бутилового спирта и 0,22 гмоль акрилонитрила прибавляют при перемешивании. 0,1 г-моль фенилдихлорфосфата, поддерживая температуру не выше 30°G; Затем смесь нагревают до 70-75°С и выдерживают при этой температуре до исчезновения ангидридного хлора (около 9 час). Носле отгонки |3-хлорпропионитрила, избытка акрнлонитрила и бутилового спирта получают технический продукт с выходом 98о/о, По° 1,4780. Вещество очищают перегонкой над безводным поташом, т. кип. 135-136°С (при 0,5 мм рт. ст.), df 1,0677, ng 1,4760, MRo : найдено 75,53; вычислено 75,58.

Найдено в o/j; р 10,71.

CuHasOiP.

Вычислено в о/о: Р 10,83.

Пример 4. Получение дибутил-2,4-дихлорфеноксиэтилфосфата.

К раствору 0,1 г-моль хлорокиси фосфора и 0,35 г моль акрилонитрила в 25 мл бензола прибавляют при перемешивании раствор 0,1 г-моль (3-(2, 4-дихлорфенокси)-этанола в 25 мл бензола, поддерживая температуру в пределах 5-10°С. Затем температуру повышают до 20-25°С и к смеси добавляют 0,2 г моль н-бутилового спирта. Реакционную массу нагревают до 55-60°С и выдерживают до исчезновения ангидридного хлора (около 12 час). Низкокипящие вещества отгоняют в вакууме и в остатке получают дибутил-2, 4-дихлорфеноксиэтилфосфат,d 4° 1,2306, п 20 1,5049, MR D : найдено 96,11;

вычислено 96,24. Выход продукта 99э/оНайденов %: Р 7,87. СмНазСаОзР. Вычислено в %; Р 7,76.

Нри попытке перегнать вещество оно разлагается.

Предмет изобретения

Способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, отличающийся тем, что, с целью зпрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве акцептора хлористого водорода используют акрилонитрил.