Способ получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты Советский патент 1981 года по МПК C07C79/46 

Изобретение относится к органической :химии, в частности к способу получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты, который используется как промежуточный продукт в синтезе мономеров и полимеров.

Известен способ окисления аценафтена, заключающийся в том, что окисление проводят хромпиком в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора 205 при температуре 200-204° С в течение 7,0 ч. Выход продукта 77% 1.

Недостатками данного способа являются новысокий выход целевого продукта, применение дорогостоящего катализатора, высокая температура и большая продолжительность реакции.

Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ окисления 4-нитроаценафтена хромпиком в солянокислой среде при молярном соотнощении реагентов 4-нитроаценафтен NajCrsO 2Н2О : ) : 3,36:20,2. Продолжительность реакции 3 ч. Максимальный выход продукта 76,2% 2.

К недостаткам этого способа можно отнести невысокий выход продукта, большой расход окисляющего агента и растворителя, значительная продолжительность лроцесса.

Целью изобретения является повыщение выхода целевого продукта и скорости реакции.

Поставленная цель достигается описы5 Баемым способом получения ангидрида 4нитронафталевой кислоты путем окисления 4-нитроаценафтена бихроматом натрия в уксусной кислоте в присутствии серной кислоты при молярном соотношении реа0 гейтов 4-нитроаценафтен: Ыа2Сг2О7 2H2D: : H2S04: СНзСООН 1 : 2,5-3; 0,1-0,3 : :10-15, при температуре С, не менее 1 ч и кипячении не менее 1 ч. Выход целевого продукта 85-88%.

15 Пример 1. В колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром, при нагревании растворяют 10 г (0,05 моль) 4-нитроаценафтена в 30 мл ледяной уксусной кислоты (0,5 моль). Охлаждают раствор до 80° С и медленно при перемешивании добавляют 37,3 г (0,125 моль) двухромовокислого натрия, поддерживая температуру не выше 85° С. Затем реакционную массу охлаждают до

25 60° С п прикапывают 0,26 мл (0,005 моль) серной кислоты так, чтобы температура не поднималась выше 80° С. Реакционную массу нагревают 1 ч на водяной бане и далее 1 ч на масляной бане при темпера30 туре 120° С. Затем смесь охлаждают до

комнатной температуры и выделяют целевой продукт известными приемами, получая 10,4 г (85%) ангидрида 4-нитронафталевой кислоты с т. пл. 218-221° С.

Пример 2. Процесс проводят, как в примере 1, при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен: Ма2Сг2О7 :Н25О4:СНзСООН 1 : 3 : 0,3 : 15. Выход целевого продукта 88% с т. пл. 219- 222 С.

Формула изобретения

1. Способ получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты окислением 4-нитроаценафтена бихроматом натрия, в среде растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и

скорости реакции, процесс ведут в среде уксусной кислоты в присутствии серной кислоты в качестве катализатора при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен: Na2Cr2O7 2Н2О : H2SO4: СНзСООН 1 :2,5-3:0,1-0,3: 10-15.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционную массу выдерживают при температуре 95-100° С не менее 1 ч и далее кипятят не менее 1 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Ishckawa, Ito II, Negorskk. HigamaH «Sci and Ind, 1960, 34, № I, 20-25 (Япон )

РЖХим., 1961, 3 Ж 120.

2.Дашевский М. М. Окисление 4-нитроаценафтена до нитронафталевой кисло-ты. ЖОХ, 30, 1271 - 1274 (1960).