СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- И ГРЯ-ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07C255/10 C07C253/30 

Галогенопроизводные акрилонитрила очень ценные вещества, которые, кроме нитрильной групны, содержат реакционноснособный галоген, что дает возможность широко применять их в органическом синтезе. Известен многостадийный метод получения а, -дихлоракрилонитрила последовательным хлорированием и дегидрохлорированием акрилонитрила. При этом получается смесь продуктов. Выход целевого продукта 20%. Однако этот способ характеризуется сложностью и многостадийностью технологического процесса и низким выходом целевого продуктаИзвестен также способ получения «, трибромакрилонитрила путем продолжительного действия раствора Вг2 в КВг в щелочной среде на цианацетилен. При этом получают трибромакрилонитрил с низким выходом ( - 8%). Предложенный способ позволяет получать целевой продукт по более простой технологической схеме и увеличить выход целевого продукта. Способ состоит в том, что цианацетилен галогенируют спиртовыми или спиртововодными растворами галогенидов двухвалентной меди при нагревании, например, до 30-60° С. Целевой продукт выделяют известными приемами. -У Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 45 мл метанола и 70 г (0,3 моль} дибромида меди. При 35° С и при перемешивании добавляют 5,1 г (0,1 моль) свежеперегнанного цианацетилена (т. кип. 42,5° С). Реакция завершается в течение 30 мин. Продукты реакции извлекают эфиром. При разгонке выделяют «, -дибромакрилонитрил. Т. кип. 55-57° С/5 мм. Выход 67,6%. 1,5670 d42 -2,2841. После отгонки «, /З-дибромакрилонитрила на дне колбы остается кристаллический трибромакрилонитрил, который промывают на фильтре небольшим количеством этанола- Получают белые кристаллы «, /3, Д-трибромакрилопитрила. Т. кип. 88-89° С. Выход 21,1%. Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильникови капельной воронкой, загружают 25 мл воды, 4 г (40%) раствора НВг, 35 г (0,15 жоль) дибромида меди и 2 г монобромида меди. При 35° С и при перемешивании добавляют 2,6 . (0,05 моль свежеперегнанного цианацетилена. Реакция завершается в течение 1,5 час. Продукты реакции извлекают эфиром.

При разгонке выделяют «, Д-дибромакрилонитрил.

Т. кип. 54-56° С/5 мм. Выход 41%

По2°- 1,5655

d - 2,2838

После отгона «, Д-дибромакрилонитрила на дне колбы остается кристаллический «, /5, ,бтрибромакрилонитрил, который промывают на фильтре небольшим количеством этанола.

Т. кип. 88-89° С. Выход 12,4%.

Пример 3. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 45 жл метанола и 51 г (0,3 моль) CuCla 2Н2О. При 50° С и при перемешивании добавляют 5,1 г (0,1 моль} свежеперегнанного цианацетилена (т. кип. 42,5°С). Реакция завершается в течение одного часа. Продукт реакции извлекают эфиром.

iipH разгонке выделяют «,/3-дихлоракрилонитрил.

Выход 65%.

Т. кип. 53-54°С/60 мм; 129-13ГС/750 мм Пв2о 1,4800 d4-1,4224.

Предмет изобретения

I. Способ получения ди,- и трц-галогенпроизБодных акрилонитрила, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, цианацетилен галогенируют спиртовым или спиртоводным раствором галогенида двухвалентной меди при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2- Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 30-60° С.