Виниловые эфиры нашли широкое применение в различных отраслях народного хозяйства: в производстве клеев, лаков, заменителей кожи др. Замена углерода, связанного с эфирным кИ(Слородом, кремнием должна дать эфиры и соответствуюш,ие им полимеры с новыми свойствами.
Предлагается способ получения виниловых эфиров силанолов общей формулы:
где X - алкил или алкоксигруппа, а Ri, R2, Ra и R4 - алкилы, арилы или водород - взаимодействием а-, Р-ненасыш.енных альдегидов или кетонов обш;ей формулы
С трехзамещенным силаном в присутствии платинохлористоводородной кислоты:
X3SiHihO C-C C i ffiwX35iO C C-C-H
R. k R Ra R
Хз51О-С С-С-Н ,
R, Ra
R, R,
/R,/R,
Afe 119181
Предлагаемый способ прост в выполнении и позволяет получать указанные эфиры с выходом, равным 70-90%.
Пример 1. Р-метилвинилокситриэтилсилаН (CsHs) 3Si-О-СН СН-СПз
В круглодонную трехгорлую литровую колбу, снабженную ртутным затвором, механической мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 112 з (2 мол) свежеперегнанного акролеина и 0,5 лл 0,1 н раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Затем при перемешивании добавляют 15-20 г триэтидсилана. При этом температура реакционной массы повышается до- 35°. После этого содержимое колбы нагревают. При подъеме температуры до 50-60° реакция идет бурно, с повышением температуры до ПО ° и выше, вследствие чего требуется охлаждение. В дальнейшем оставшуюся часть триэтилсилана из общего количества 174 г (1,5 мол) приливают по каплям ,с таким расчетом, чтобы температура реакционной массы была не выше 35-45°. После прибавления всего триэтилсилана содержимое колбы нагревают в течение часа при 120-130°. Перемешивание продолжают еще час при комнатной температуре. Затем при атмосферном давлении отгоняют не вошедшие в реакцию акролеин и триэтилсилан. Остаток в количестве 230 г подвергают вакуум-разгонке при 6 мм рт. ст. и собирают фракцию с т. кип. 48-50° в количестве 150-160 г (Р-метилвинилокситриэтилсилана). Выход 70%Пример 2. Р-бензилвинилокситриэтилсилан
(CsHs) aSi-О-СН СН-СНг-CaHs
в указанных в примере 1 условиях из коричного альдегида и триэтилсилана получают с выходом 80%
СбНз-CHs-СН СН-OSi (С2Н5) з
лишь с тем различием, что в этом случае реакция идет медленно и при нагревании заканчивается в течение 6-7 час. Реакцию считают законченной тогда, когда температура реакционной массы поднимается от 107 до 175-185°. Продукт реакции имеет при 2 мм рт. ст. т. кип. 119-120°.
Пример 3. Р-изопропил-а-метилвинилоксиэтилдИМетоксисилан
(С2Н5) (СНзО)251-О-С СН-СН-СНз
В 0,5-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную затвором, механической мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 46,8 г (СаНб) (СПзО)251Н и 0,3 мл 0,1 н раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Затем при перемешивании по каплям добавляют 46,4 г свежеперегнанной окИ|СИ мезитила, после чего содержимое колбы нагревают до 150°. После отгонки не вошедших в реакцию исходных продуктов остаток в количестве 44 г перегоняют в вакууме при 4 мм рт. ст. и собирают фракцию с т. кип. 59-60 в количестве 30 г- Выход Р-изопропил-а-метилвинилоксиэтилдиметоксисилана-35%.
II
СНз СНз
