ВСЕСОЮЗНАЯи г. vrsrVJSii Т :"*•"?'""Г "У 4 QНйшы^-!-/^. ,t\mn БИБЛИОТЕКАМ. Кл. С 07с 121/32УДК 547.222/224.07 (088.8) 547.339.2.07 (088.8)Авторы Советский патент 1973 года по МПК C07C255/10 

Галогенпроизводные акрилонитрила весьма ценные вещества, которые кроме нитрильной группы содержат реакционноспособный галоген, что дает возможность широко применять их в органическом синтезе. Известен многостадийный метод получения цис- и г/эанс- -хлоракрилонитрила и «-хлоракрилонитрила, по которому вначале получают «-ацетокси-/5-хлорпропионитрил из монохлорацетальдегида и жидкой цианистоводородной кислоты. Затем пиролизом «-ацетокси -хлорпропионитрила получают смесь цис- и траяс- -хлоракрилонитрила и «-хлоракрилонитрил, которые затем разделяют известными приемами. Выход -хлоракрилонитрила около 16%. Однако способ характеризуется сложностью и многостадийностью технологического процесса, низким выходом /8-хлоракрилонитрила, применением в качестве одного из исходных продуктов цианистоводородной кислоты, которая является сильным ядом. Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта. Предлагаемый способ новый и полезный. Он позволяет получать целевой продукт по более простой технологической схеме и увеличить выход его. Способ состоит Б том, что цианацетилен гидрогалогенируют водным раствором галогенводороднои кислоты в присутствии одновалентной меди при повышенной температуре, желательно при 30-50° С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 35 мл воды, 35 мл концентрированной соляной кислоты (,17), 9 г (0,16 моль) хлористого аммония и 30 г (0,3 моль) хлористой меди. При 45° С и при перемешивании добавляют 2,6 г (0,05 моль) свежеперегнанного цианацетилена (т. кип. 42,5° С). Реакция завершается в течение 13 час. Продукты реакции извлекают эфиром. При разгонке выделяют г ас-/3-хлоракрилонитрил с выходом 75,5%; т. кип. 140-141° C/i680 мм рт. ст.; 145- 146° С/750 мм рт. ст.; п 1,4556; d 1,1582., Пример 2. Е круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 40 мл воды, 30 г 40%-ной бромистоводородной кислоты, 20 г (0,17 моль) бромистого калия и 30 г (0,2 моль) бромистой меди. При 40° С и перемешивании добавляют 2,6 г (0,05 моль) свежеперегианного цианацетилена. Реакция завершается в течение 3 час. Продукт реакции извлекают эфиром. При разгонке выделяют /5-бромакрилонитрил с 3 выходом 70%; т. кип. 60-61° .С/40 мм. рт. ст.; «д 1,4990; 1,6684. Предмет изобретенияg 1. Способ получения Д-галогенпроизводных акрилонитрила, отличающийся тем, что, с цеЛЬЮ упрощения технологии процесса и уве4личеиия выхода целевого продукта, цианацетилен гидрогалогенируют водным раствором галогенводородной кислоты в присутствии одновалентной меди при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 30-50° С.