ВСГСОЮЗНАЯ ' iMMM-iio-'f'as; Советский патент 1973 года по МПК C07C21/215 C07C17/02 

1

Изобретение относится к способу получения сопряженных триенов, применяемых в синтезе высококачественных клеющих и пленкообразующих материалов.

Известен способ получения галоидтриенов хлорированием дивинилацетилена до 1,2,3,4, 5,6-гексахлоргексена-З с последующим дехлорированием цинком до образования 3,4-дихлоргексатриена-1,3,5. Недостатком известного способа является его многостадийность.

Цель изобретения - упрощение процесса - достигается применением в качестве галоидирующего агента растворов галогенидов двухвалентной меди в воде, спирте или их смеси и проведением процесса при 20-100°С. В этом случае избирательно галоидируется только тройная связь. Реакция происходит по уравнению:

СН,Н

II

Н,С-Г С-СЕС-C: CH.-f2CuXa СН,Н

II

- H, C-C-CH2+2CuX

I I

X X , Вг.

Исходные диениновые соединения получают дегидратированием соответствующих ацетиленовых уГликолей или винилацетиленовых спиртов.

Пример 1.В четырехтубусную круглодонную колбу емкостью 300 мл, снабженную мещалкой, капельной воронкой, термометром и

обратным холодильником, загружают 120 г

(0,53 моль) СиВгг, 3 г СиВг, 3,5 мл 40%-ной

НВг и 0,8 г стабилизатора 22-46.

При 60°С и интенсивном перемещивании в токе азота добавляют 18,4 г (0,2 моль) изопропенилвинилацетилена СН2

I

СНз

-СН СН2.

Реакция завершается в течение 6 час. Образовавшийся 2-метил-3,4-дибромгексатриен1,2,5 экстрагируют эфиром.

Выход 44,0% (на прореагировавщий изопропенилБинилацетилен), т. кип. 45-46°С/мм; п 1,5685; df 1,6140.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 111 г (0,65.иоль) CuCl2-2H2O, 170лл метанола, 0,8г

стабилизатора 22-46 и 18,4 г (0,2 моль) изопропенилвинилацетилена при.проведении реакции при 60°С в течение 5 час после многократной экстракции эфиром получают 2-метил-3,4-дихлоргексатриен-1,3,5.

Выход 28% (на прореагировавший изопропенилвинилацетилен); т. кип. 52-54°С/10 мм; п 1,5170; df 1,091. Предмет изобретения Способ получения 3,4-дихлор- или 3,4-ди- 5 бром-2-метилгексатриенов-1,3,5 путем галоидирования дивинилацетилена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса в качестве галоидирующего агента берут раствоp j солей-галогенидов двухвалентной меди в воде, спирте или их смеси и процесс ведут при 20-100°С.