СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИГАЛОИД- -3-ВОДОРОД(АЛКИЛ)-БУТАДИЕНА-1,3 Советский патент 1974 года по МПК C07C21/20 

1

Изобретение относится к способу получения галондпроизводных диенов, в частности 1, 1,2-тригалоид-З-водород (алкил) -бутадиена-1,3, находящего широкое применение в синтезе клеющих материалов.

Известен способ получения тригалоиддиенов путем теломеризации тетрахло-рэтилена с этиленом до тетра1хло|р|бутена-1 с лоследующим дегидрохлорированием последнего диэтиламином. Выход 14%.

С целью псжышения выхода целевого продукта И ушрощения процесса предла гают винилацетилен или алкилвинилацетилен обрабатывать спиртовым раствором галогенида двухвалентной меди с последующим выделением целевого Продукта известным .приемом.

Способ получения 1, :1,2-трибромбутадне«а-1,3 неизвестен.

П.редлатаемым способом получают такие диены, ка-к 1, 1,2-трихлор-, 1, 1,2-трибром-, 1, 1,2-т.р.ихлор-З-метил, -I, 1,2-трИмбром-З-метилбутадиен-1,3.

Реакция протекает тю следующей схеме:

СН.С-С СН+4 СиХа- СНоОНСН2

R

CR-СХ СХ2+4 CuX-f НХ где X-С1, Вг; R-Н, СНз.

Реакция проста в осуществлении и протекает нр; низкой температуре (до 60-80°С).

Пример . В крутлодонную колбу загружают 65 Л1Л метанола, 50 г СиВг2 и при перемешивании при 22-23°С добавляют 6,6 г (0,1 моль) изонропенилацетилена .

СНз

После 2 час леремешивання в колбу загружают еще 30 г СиВг2 и продолжают перемешивать в течение 4 час при 32°С. Образовавшийся осадок СиВг отсасывают. В реакционную смесь добавляют эфир, воду. Эфирный слой выделяют, -промывают водным раствором NH4C1 и сушат над MgSO4.

Эфир отгоняют и перегонкой выделяк)Г фракцию, кипящую лри 65-68°С/4 мм: пп К5820; 4° 2,134l.

Выход 1, 1,2-трнбром-3-метилбутадиена-1,3 составляет 13,6 г (44,.5%).

Пример 2. В круглодонную колбу загружают 120 мл метанола, 54 г СиСЬ (0,4 моль), 6.6 г (0.1 моль) СН и при 55-

1

С.;

60°С перемешивают 14 час. Из реакционной смеси перегонкой удаляют 50-60 мл метанола. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 1.

Перегонкой выделяют фрамцию с т. кип. 38-40°С/11 мм; по 1,4970; df ;i,2718.

Выход I, 1,2-трИХЛОр-3-метнлбутадиена-1,3 составляет 4,5 г (28%).

Пример 3. В ампулу емкостью 100 мл загружают 80 г (0,357 моль) СиВго, 60 мл метанола охлаждают до -15°С и добавляют 5,2 г (0,1 мол ь) 1ВИ1НИЛ ащети л ей а Gli 2 СН С н С Н. Амшулу закрывают пробкой и нагревают 7 час пр« 35°С. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 1.

Перегонкой выделяют ф|ракцию с т. кип. (з8-70°С/5 мм; пр 1,6310; df 2, 3887.

Выход 1, 1,2-трибромбутадиена-1,3 составляет 8 г (27%).

Пример 4. По примеру 3 в ампулу загружают 2,6 г (0,05 моль) винилацетилена, 27 г

(0,2 моль) CuCl2 и нагревают 5 час при 40°С и 7 час .при 75°С. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 2.

Перегонкой выделяют фракцию с т. кип. 41-43°С/а5 1,5340; off 1,3592.

Выход 1, 1,2-тр«хлорбутадиена-1,3 составляет 2,5 (26,5%).

При доработке режимных факторов выход целевого продукта может быть повышен.

П р е Д м е т и з о б р е т е i и я

Способ -получения 1, 1,2-тригалоид-З-водород алКИл)-бутадивиа-1,3, отличающийся те.м, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, випилацетилен или алкилеинилацетилея обрабатывают спиртовым раствором галогенида двухвалентной ме.ди с последующим выделением щелевого продукта известным приемом.