СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОАЛКОКСИСИЛИЛ-, Советский патент 1973 года по МПК C07F7/08 

1

Изобретение относится к области получения кремнийорганических монофункциональных мономеров - тиенилорганоалкоксисиланов и тиенилорганосиланолов, т. е. соединений, содержащих у атома кремния алкоксиили гадроксилруппу.

Соединения имеют общую формулу

О

S xPJ-Il

sC

М SK он

а OR

(Г

S

ОН

BZ-S.

Vsi

Si

/

НО

S

где R и R - алкил или арил; л 1, 2, 3.

Органоалкоксисилилтиофены и органогидроксисилилтиофеиы используются в качестве концевых групп для синтеза силоксаповых жидкостей с высокой термической устойчивостью и повышенной смазывающей способностью. Бис-(органогидроксисилил)-тиофеиы используются в качестве одной из компонент для синтеза полиорганосилоксановых жидкостей, смол, каучуков, в которых тиофеновое кольцо входит в основную цепь полимера, что может повысить термическую стабильность полимера.

Известен способ получения этоксисиланов взаимодействием гидросиланов с этанолом в присутствии палладия на угле. Однако тиенилгидросиланы в подобную реакцию ранее не

вовлекались.

Тиенилорганосиланолы и тиенилорганомоноалкоксисиланы в литературе описаны не были. Были получены по реакции Гриньяра только тиеиилтриэтоксисилан и дитиенилдиэтоксисилан с выходами соответственно 24 и 6%.

Предлагаемый способ получения оргапоалкоксисилилтиофенов, органогидроксисилилтиофенов и бис-(органогидроксисилил)-тиофенов заключается в том, что органотиенилкремлнйгидриды взаимодействуют со спиртом или водой в нейтральной среде при ко-миатной температуре в присутствии органического растворителя и катализатора-металла VIII

группы, например палладия, нанесенного на активированный уголь.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, тер.мометром, обратны.м холодильником и канельной воронкой, загру

жают 150 мл серного эфира, 1 г катализатора (палладий, нанесенный на активированный уголь), 70 г (1,5 моль) абсолютированного этилового снирта и при энергичном перемещивании из капельной воронки добавляют 90 г

(0,63 моль диметилтиенилсилана. Выделяющийся водород собирают в газометр. По окончании выделения водорода полученную смесь продуктов реакции отфильтровывают от катализатора и разгоняют. При разгонке получено 10 г диметилтиенилсилана и 100 г диметилтиенилэтоксисилана с т. кип. 84-85°С при 18 мм рт. ст.; df 0,9937; ng 1,4878; MRD: найдено 53,91; вычислено 53,62.

Найдено, %: С 51,23; И 7,46; Si 15,34.

C8H40SSi.

Вычислено, %: С 51,84; Н 7,60; Si 15,07.

Выход диметилтиенилэтоксисилана составляет 85,4% на взятый диметилтиенилсилаи.

Пример 2. В условиях, приведенных в примере 1, из 240 г (1,14 моль) метилдитиенилсилана и 160 г (3,5 моль} абсолютированного этилового снирта после разгонки смеси продуктов реакции получено: 4 г метилдитиенилсилана и 203 г метилдитиенилэтоксисилана с т. кип. 115° при 3 лш рт. ст.; df 1,1406; Пд 1,5608; MRD; найдено 72,21, вычислено

71,66.

Найдено, %: С 51,21; Н 5,42; Si 11,06.

CiiH4OSiS2.

Вычислено, %: С 51,97; Н 5,77; Si 11,03.

Выход метилдитиенилэтоксисилана составляет 70% на взятый метилдитненилсилан.

Пример 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 200 мл тетрагидрофурана, 50 е (2,8 моль) воды (рН-6,88), 2 г катализатора и при постоянном перемешивании из капельной воронки добавляют 80 г (0,56 моль) диметилтиенилсилана. После окончания выделения водорода полученную смесь продуктов реакции отфильтровывают от катализатора и разгоняют. При разгонке получено 8 г диметилтиенилсилана, 80 г диметилтиенилсиланола с т. кип. 99,5° при 10 мм рт. ст.; df 1,0941; п 1,5210; MRD: найдено 44,05, вычислено 44,14.

Найдено, %: ОН 11,09.

CgHioOSSi.

Вычислено, %: ОН 10,74.

Выход диметилтиенилсиланола составляет 90% на взятый диметилтиенилсилан.

Пример 4. В условиях, приведенных в примере 3, из 78 г (0,37 моль) метилдитиенилсилана и 40 г (2,2 люль) воды после разгонки смеси продуктов реакции получено 2 г метилдитиенилсилана и 38 г метнлдитиенилсиланола с т. кип. 152-153° при 3 мм рт. ст.; df 1,2401;

1,5968; MRD: найдено 62,19, .вычислено 62,18.

Найдено, %: ОН 7,43.

CgHioOSzSi.

Вычислено, %: ОН 7,51.

Выход метилдитиенилсиланола составляет 45% на взятый метилдитиенилсилан.

Пример 5. В условиях, приведенных в примере 3, из 350 г (1,74 моль) бис-(диметилсилил)-тиофена и 300 г (16,7 моль) воды после разгонки смеси продуктов реакции получено 40 г бис-(диметилсилил)-тиофена и 285 г бис-(диметилгидроксисилил)-тиофена с т. пл. 70-72°С.

Найдено, %: ОН 14,39. CgHeOaSSis. Вычислено, %: ОН 14,60.

Выход бис- (диметилгидроксисилил) -тиофена составляет 70% на взятый бис-(диметилснлил)-тиофен.

Предмет изобретения

1.Способ получения органоалкоксисилил-, или органогидроксисилил-, или бис-(органогидроксисилил)-тиофенов, отличающийся тем, что органотиенилкремнийгидриды подвергают взаимодействию со спиртом или водой в присутствии катализатора - металла ЧШ группы в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора берут палладий, нанесенный на уголь.