СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРТОЗАМЕЩЕНПЫХ АРИЛ-.V- Советский патент 1973 года по МПК C07C271/28 C07C333/12 C07C271/58 C07C269/04 

Изобретение относится к способу получения новых ортозамещенных арил-Л-оксипроизводных эфиров карбаминовых и тиокарбаминовых кислот, представляющих интерес в качестве биологически активных соединений. Известен способ получения 2-оксипроизводных эфиров алкилтиолкарбаминовой кислоты общей формулы: где R - алкил, трифторалкил, циклогексил, R - алкил, взаимодействием соответственно замещенных эфиров тиолхлоругольной кислоты с соответственно замещенным гидроксиламином. Предлагаемый способ основан на известном химическом способе, однако применение в качестве исходных реагентов ортозамещенных арилгидроксиламинов общей формулы: NH OF где X имеет вышеуказанные значения, позволяет получать новые соединения, обладающие лучшими свойствами по сравнению с известными аналогами. По предлагаемому способу получают соединения общей формулы: где R - алкил, или арил, X - галоид, алкил, нитрогруппа или алкоксил, Y-О или S, которые обладают лучшими свойствами по сравнению с известными. Предлагаемый способ заключается в том, что замещенный гидроксиламин подвергают взаимодействию с эфирами хлоругольной (или тиолхлоругольной) кислоты в водно-органической среде в присутствии бикарбоната натрия. Пример. N-кapбoтlюuзoбyтuл-N-opтo-oксиметилфенилгидроксиламин. К смеси 1,3 г технического орто-оксиметилфенилгидроксиламина (получениого восстановлением ортобензилового спирта цинком в нейтральной среде) и 1,5 г (0,00936 моль) изобутилового эфиpa тиолхлоругольной кислоты в дихлорэтане добавляют водный раствор 1 г (0,019 моль) бикарбоната натрия. Реакционную массу перемешивают 5-6 час, экстрагируют 1 н. водным раствором щелочи 3 раза по 25 мл, щелочные экстракты соединяют, нейтрализуют при охлаждении разбавленной соляной кислотой. Выпавщее масло экстрагируют эфиром, эфириые вытяжки соединяют, сушат над MgSOi, удаляют растворитель и получают 1,5 г (выход 52%) кристаллического продукта. Т. пл. 58-59 (из бензола). Найдено, %: С 56,01; Н 7,13; N 5,30; S 12,20. Вычислено, %: С,2Н17ОзЫ5С 56,4; Н 6,68; N 5,48; S 12,50. Реакция с РеСЬ - положительная. В ИКспектре (раствор CCU) полоса 1650 см относится к колебаниям С О группы, полоса 3520 cjvf-i (разбавленной раствор) - к колебаниям ОН-группы гидроксиламина, а полоса 3610 сж-1 - к колебаниям спиртовой группы. Аналогично получают: //-карботиобутил - А/-орто - ок.симетилфенилгидроксиламин. Т. пл. 78-80°, выход 40%. Л -карбоэтокси-Л/- орто - оксиметилфенилгидроксиламин. Л-карботио - трет.бутил-Л -орто-оксиметилфенилгидроксиламив. Т. пл. 96°, выход 50%. Л -карботиофенил - //-орто-оксиметилфенилгидроксиламин. Т. пл. 157-158°, выход 62%. Л -карботиоэтил - Л/-2-оксиметил-4-хлорфенил-гидроксиламин. Предмет изобретения Способ получения ортозамещенных арллЛ/-оксипроизводных эфиров карбаминовой и тиокарбаминовой кислоты обшей формулы: где R - алк1ил или арил, X - галоид, aлкиJ,, нитрогруппа или алкоксил, У-О или S, отличающийся тем, что эфиры хлоругольной или тиолхлоругольной кислоты общей формулы: где У и - имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с гидроксиламином общей формулы: ш ОН где X имеет вышеуказанные значения, в водноорганической среде в присутствии бикарбоната натрия и выделяют целевой продукт известными методами.