Способ синтеза однородных и смешанных полиарилатов Советский патент 1961 года по МПК C08G63/197 

Известно получение гетероцепных сложных полиэфиров, так называемых полиарилатов, на основе двухатомных фенолов, например, дивна, гидрохинона, резорцина и др. ароматических дикарбоновых кислот. Этим полимерам свойственны такие ценные качества, как высокая тел1пература размягчения, высокая прочность, хорошие диэлектраческие показатели и др. Однако высокие температуры размягчения полиарилагов (200-ЗОО) в то же время сильно затрудняют переработку полиарилатов в изделия поскольку часто такие высокие температуры размягчения полимеров лежат вблизи их температуры разложения. Весьма плохая растворимость известных полиарилатов в большинстве доступных органических растворителей также затрудняет изготовление из них пленок из раствора.

Предлагается способ получения однородиы.х и смешанных полиарилатов на основе фенолфталеина. Сущность сиособа состоит в синтезе однородных и смешанных иолиарилатон, например, хлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот и фенолфталеина.

Положительные отличия предлагаемого сиособа состоят в том, что сиитез однородных н смешанных полиарилатов ведут с применением фенолфталеина, полученный продукт обладает хорошей растворимостью в доступных органических растворителях, из его раствора можно получать прозрачные, прочные, теплостойкие пленки.

Полиарилать на основе фенолфталеина могут быть иолучены как равновесной иоликонденсацией, так и межфазной иоликонденсацией. Равновесную иоликонденсацию можно осуществлять или в расплаве-, или в высококипящем растворителе, применяя в качестве исходных не,ществ фенолфталеин, дикарбоновые кислоты, их диэфиры или дихлорангидридьг. Наилучшие результаты были иолучены при применении в

№ 1409902 качестве исходных веществ фенолфталеина и дихлорангидридов дикарбоновых кислот, в этом случае получались высокомолекулярные полимеры светлого цвета.

В случае полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбэиовых кислот реакцию следует проводить в. высококипящем растворителе. В случае полиарилатов фенолфталеина и алифатических дикарбоновых кислот лучшие результаты получаются при проведении реакции в расплаве.

Пример 1. 50 г фенолфталеина, 32 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 260 мл дитолилметана загружают в колбу, снабженную мешалкой и барботером для азота. Реакцию проводят в токе азота при перемешивании реакционной массы при следуюш,ем температурном реж:име: подъем температуры от 100 до 220°- 3 час, нри 220° -7-13 час. Полученный полимер для очистки растворяют в хлорформе и осаждают петролейным эфиром, отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, метанолом, горячей водой до отрицательной реакции на ионы хлора, метанолом, серным эфиром и сушат при 70-80°. Получают полимер в виде белого порошка, с выходом 85% от теоретического. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле - 0,46.

Полимер хорошо растворим в хлороформе (растворимость свыше 250 г/л), метилепхлориде, тетрагидрофуране, дихлорэтане, циклогексаноне, еше лучше в тетрахлорэтане. Температура размягчения полимера 270°, т. е. такая же, как у полиарилата на основе диана и изофталевой кислоты.

Из 5%-пого раствора в хлороформе полимер дает прозрачные, нрочные пленки. Прочность неориентированной пленки на разрыв 650 кг/см, отпосительное удлинение при разрыве - 15%.

Пример 2. 50 г фенолфталеина, 32 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 260 мл дитолилметана загружают в колбу, снабженную мешалкой и барботером для азота. Реакцию проводят в токе азота при неремешивании реакционной массы при следующем температурпом режиме: подъем температуры от 100 до 220°- 3 час, при 220° - 7-11 час. Полученный полимер очищают осаждением из хлорформенного раствора петролейным эфиром, отфильтровывают, промывают ацетоном, горячей водой до нейтральной реакции на ионы хлора, метанолом, серным эфиром и сушат при 70-80°. Продукт представляет собой хлопьевидный порошок белого цвета. Выход около 85%. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,80. Растворимость в хлороформе около 60 г/л, еще лучше тетрахлорэтане. Температура размягчения полиарилата 340-350°, т. е. такая же, как у полиарилата на оспове диана и терефталевой кислоты.

Из 5%-ного раствора в хлороформе получаются прозрачные, прочные пленки. Прочность неориентированной пленки на разрыв 850 кг/см, относительное удлинение при разрыве - 35%.

ПримерЗ. 5г фенолфталеина, 1,6 s хлорангидрида терефталевой кислоты, 1,88 г хлорапгидрида себациновой кислоты и 26 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку, снабженную трубками для подачи и отвода азота. Реакцию проводят в токе азота, обеспечивающем инертную среду и перемешивание реакционной массы. Температурный режим: от 100 до 220° - 3 час, нри 220° - 7 час.

Полученный полимер очищают переосаждением из хлороформенного раствора, отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, метанолом, горячей водой до нейтральной реакции на ионы хлора, метанолом, серным эфиром и cyniaT при 70-80°. Выход около 80%. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле - 0,42. Растворимость