СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ И СМЕШАННЫХ ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ И ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/682 C08G63/197 

Известен способ получения однородных и смешанных термопластичных и термореактивных полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомного фенола, например фенолфталеина. По предлагаемому способу при синтезе в качестве двухатомного фенола применяют фенолтетрахлорфталеин (3,3-бис-4-оксифенил-4,5, 6, 7-тетрахлорфтамид). Это позволяет получать негорючие и самозатухающие полиарилаты, пригодные для нзготовления самозатухающих пенонластов, пластмасс, покрытий. Пример 1. В конденсационную пробирку загружают 2,74 г фенолтетрахлорфталеина, 1,22 г хлорапгидрида терефталевой кислоты и 10 мл совола. Поликонденсацию проводят в токе очищенного ннертного газа при постепенном подъеме температуры от 100 до 200°С в течение 2,5 час и затем при 220°С в течение 7 час. По окончании реакции смесь растворяют в хлороформе, осаждают в метанол, полимер отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, снова метанолом и сушат при 70-80°С. Выход полимера 80о/о от теоретического. Температура размягчения (в капилляре) 360°С. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях; при внесении в пламя не загорается. Пример 2. В конденсационную пробирку загружают 2,74 г фенолтетрахлорфталеина; 1,22 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 10 мл совола. Поликонденсацию, выделение и очистку полимера проводят аналогично примеру 1. Выход иолимера от теоретического. Температура размягчения (в капилляре) 300°С. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и т. п. растворителях; при внесении в пламя не загорается. Пример 3. В конденсационную пробирку загружают 12,72 г фенолфталеина, 4,56 г фенолтетрахлорфталеина, 10,15 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 25 мл совола. Поликонденсацию проводят аналогично примеру 1. По окончании ее реакционную смесь измельчают, экстрагируют из нее совол ксилолом. Полимер, высущенный от ксилола, растворяют в хлороформе и осаждают в метанол, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, снова метанолом и сушат нри 70- 80°С. Выход полимера 70о/о от теоретическоТемпература размягчения (в капилляре) 240°С. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях; при вынесении из пламени саПример 4. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и трубками для ввода и вывода инертного газа, загружают 2,28 г фенолтетрахлорфталеина, 20,30 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 50 мл совола. Поликонденсацию ироводят в среде очии;енного инертного газа в две стадии. Вначале реакционную смесь нагревают от 100 до 180°С - 1 час; при 180°С--1,5 аде; при 200°С - 0,5 час и при 220°С-5 час. По окончании первой стадии ее быстро охлаждают (в течение 15-20 лгын) до 120°С и медленно (около 10 мин), чтобы избежать бурного вспенивания, добавляют 6,7 г триметилолпроиана. Затем ступенчато в течение 30 мин температуру поднимают до 180°С и выдерживают реакционную смесь при этой температуре 3,5 час, а затем при 200°С - около часа.

По окончании поликонденсации реакционную смесь измельчают и экстрагируют из нее совол ксилолом. Полимер, высушенный от ксилола, растворяют в хлороформе, осаждают в серный эфир, отфильтровывают, промывают эфиром и сушат. Выход полимера составляет 75о/о от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,16; температура размягчения (в капилляре) 200°С; температура размягчения из термомеханической кривой 170-180°С; гидроксильное число по Вер лею 13о/о. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях, негорюч.

Полимер обладает термореактивными свойствами: при термообработке, взаимодействии с различными сшиваюш,ими агентами (ангидридами дикарбоновых кислот, тетрабутоксити5 таном, диизоцианатами и др.) он иревраш,ается в нерастворимый, неплавкий иолимер трехмерного строения. Так, нагревая 2 г полимера с 0,4 г гексаметилендиизоцианата, 2 г полимера с 0,2 г малеинового ангидрида, 2 г полимера с 0,2 г тетрабутоксититана и 2 г полимера без добавки сшиваюш,его агента в токе очищенного инертного газа при 130-140°С в течение 1,5 час, потом при 240-250°С 5 час и затем в вакууме 6-10 мм рт. ст. при 240- 5 250°С 5 час, получили отвержденные нерастворимые образцы, слегка набухаюи;ие в тетрахлорэтане. Термомеханические кривые их показали, что полимеры, отвержденные тетрабутоксититаном и диизоцианатом, не размягчаются до 560°С, а отвержденные малеиновым ангидридом или просто нагреванием - до 65°С. Все они являются самозатухаюш;ими вешествами.

Пред метизобрете ПИЯ

Способ получения однородных и смешанных термопластичных и термореактивных полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, отличающийся тем, что, с целью иолучения негорючих и самозатухаюш,их полиарилатов, в качестве двухатомного фенола применяют фенолтетрахлорфталеин.