СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1964 года по МПК C08G63/16 

Известно, что полиарилаты - гетероцепыые сложные полиэфиры двухатомных фенолов и ароматических дикарбоновых кислот обычно получают поликонденсацией дифенолов и дихлорангидридов дикарбоновых ароматических кислот. Полиарилаты, получаемые по этому способу, обладают высокими температурой размягчения и твердостью, но недостаточными растворимостью и эластичностью.

Предлагаемый способ получения блок-полиарилатов отличается от известного тем, что конде сацию проводят в присутствии полиэтилегюксида разного молекулярного веса, это позволяет придать нолиарилатам ряд ценных качеств: повышенные растворимость и эластичность, лучшую накрашиваемость.

Смешанные блок-полиарилаты на основе двухатомных фенолов, полиэтиленоксида разного молекулярного веса и хлорангидридов дикарбоновых кислот могут быть получены поликонденсацией при повышенной температуре в среде высококипящего растворителя. Свойства смешанных блок-полиарилатов могут изменяться в широких пределах в зависимости от химической природы исходных веществ (двухатомного фенола и хлорангидрида дикарбоновой кислоты), молекулярного веса, используемого полиэтиленоксида, соотношения исходных вешеств и, наконец, условий проведения поликопденсационного процесса, так как изменением очередности введе11ИЯ в реакционную смесь исходных компонентов (двухатомного фенола или полиэтиленоксида) можно получать смешанные блок-полиэфиры, содержащие в своем составе блоки гомополиэфиров различной длины.

Блок-полиарилаты, содержащие в своем составе более 65% вес. полиэтиленоксида, легко растворимы в органических растворителях, они характеризуются более высокой телшературой размягчения и меньшей растворимостью, чем полимеры, содержащие то же количество по весу низкомолекулярпого полиэтиленоксида. Для блок-полиарилатов, содержащих от 16 до 45% вес. полиэтиленоксида, характерна повыщенная растворимость (по сравнению с гомополиарилатом) и довольно высокая температура размягчения.

Пример 1. 1,735 г (45,9Vo вес.) полиэтиленоксида молекулярного веса 3470 (ПЭО-1), 1,026 г диана, 1,0151 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 8,4 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в Toke азота. Вначале массу нагревают от 100 до 220°С в течение 3 час, а затем выдерживают при 220°С 7 час. После охлаждения реакционную массу осаждают в серный эфир, отфильтровывают выпавший полимер, промывают его последовательно метанолом, горячей водой, метанолом, серным эфиром и сушат при 80-100°С.

Выход полимера 89% от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 290°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,36. Растворимость данного полимера по сравнению с полиарилатом из диана и терефталевой кислоты возрастает в несколько раз; растворимость в хлороформе 25 г/тг; в тетрахлорэтане полимер растворим хорошо.

Пример 2. 1,200 г (410% вес.) полиэтиленоксида молекулярного веса 800 (ПЭО-2), 0,798 г диапа, 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты И8,4 кл дитолилметана загружают в коиденсационную пробирку. Поликонденсацию- полимера и выделение его проводят аналоп но указанному в примере 1.

Выход полимера 90%. Температура размягчения 270°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 046. Полученный смешанный блок-полиарилат хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане.

Пример 3. 1,0461 г резорцина, 1,2526 г (29% вес.) полиэтиленоксида молекулярного веса 2500 (ПЭО-3), 2,0303 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 16,7 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия проведения опыта такие же, как и в примере 1.

Выход полимера 74% от теоретического. Температура размягчения полученного блокполиарилата 227°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,18. Растворимость полимера в хлороформе и тетрахлорэтане 28 г/л.

Пример 4. 2,1204 г диана, 1,7537 г (ЗОо/и вес.) ПЭО-3, 2,0303 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 16,7 нл дитолилметана загружают в коиденсационную пробирку. Условия проведения опыта, такие же, как и в примере 1.

Выход полимера 70% от теоретического. Температура размягчения 248°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,26. Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтаие.

Пример 5. 3 0557 г фенолфталеина, 1,0021 г (16,6% вес.) ПЭО-3, 2,0303 г хлораигидрида терефталевой кислоты и 16,7 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия проведения опыта такие же, как и в примере 1.

Выход полимера 96% от теоретического. Температура размягчения 177°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,26. Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане.

Пример 6. 1,197 г диана, 1,5225 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 12,5 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в токе азота, нагревая реакционную смесь от 100 до 220°С в течение 3 час и выдерживая при 220°С 4 час. Затем вносят 1,800 г (40% вес.) ПЭО-2 и нагревают при 220°С 3 час. Полимер выделяют так, как указано в примере 1.

Выход полимера 75% от теоретического. Температура размягчения 308°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,44. Полимер хорошо растворим в тетрахлорэтане, растворимость полимера в хлороформе 40 г/л.

Пример 7. Смесь 1 800 г (40% вес.) ПЭО-2, 1,5225 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 12,5 жл дитолилметана нагревают в токе азота от 100 до 200°С в течение 3 час. и выдерживают при 220°С 2 час. Затем вносят 1,197 г диана и нагревают при 220°С 5 час. Полимер выделяют так, как указано в примере 1.

Выход полимера 82% от теоретического. Температура размягчения 266°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,36. Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане.

Предмет изобретения

Способ получения блок-полиарилатов путем поликонденсации дифенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости, эластичности и накрашиваемости полимера, поликонденсацию проводят в присутствии полиэтилеиоксида.