•С?СОЮ«ПАЬIи«ГЕй-"«§-ТсХНЯ*:-,дА1| I^6лиоге«а_ЫБ,А^ {/•Л. Кл. С 07с 31/18УДК 547.428.07('088.8) Советский патент 1973 года по МПК C07C31/22 

1

Изобретение относится к области получения многоатомных спиртов-триолов, которые находят широкое применение в основном органическом синтезе, например, нри нроизводстве Пластических масс, лаков и т. д.

По предложенному способу, используя известную реакцию органической химии - конденсацию спиртов по Марковникову-Гербе, получают новое соединение 3-оксиметилгептандиол-1,7. Указанное соединение благодаря наличию в его молекуле широко расставленных первичных гидроксильных групп может Найти применение в качестве сшивающего агента для получения полиэфирных смол и полиуретанов, а также как сырье для синтеза алкидных смол с целью придания им повышенных адгезионных свойств.

Этот способ заключается в том, что конденсацию бутандиола-1,4 проводят в присутствии гликолята натрия и катализатора, обладающего гидрирующим и дегидрирующим действием, например никеля на окиси хрома, при температуре ПО-200°С, предпочтительно 140-150°С, с использованием ароматического углеводорода в качестве азеотропного агента для удаления реакционной воды.

Полученный сырой продукт подвергают обработке, которая включает в себя отделение катализатора, нейтрализацию путем пропускания через ионообменную смолу, удаление

непрореагировавщего битандиола-1,4, а также очистку сырого продукта от полимера и эфирных примесей экстракцией водного раствора его дибутиловым эфиром с последующим гидрированием в автоклаве в присутствии известных катализаторов гидрирования, например Ы1/Сг2Оз, с целью удаления непредельных соединений.

После такой обработки получают чистый З-окоиметилгептандиол-1,7 с выходом 40- 50%.

Пример. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и насадкой для азеотропной отгонки воды, помещают 621,3 г (6,81 моль)бутандиола-1,4, 106,8 г

(0,925 моль) гликолята натрия бутандиола1,4, 11,55 г катализатора Ы1/Сг2Оз, 250 м. ксилола в качестве азеотропного агента.

Конденсацию нроводят при температуре 140-150°С при интенсивной циркуляции ксилола. За 30 час в флорентине отделяется нижний слой, содержащий 105,7 г (1,158 моль) не вступивщего в реакцию бутандиола-1,4 и 40 г реакционной воды.

Бутандиол-1,4 отгоняют вместе с водой, так как бутандиол-1,4, вода и ксилол образуют тройной азеотроп.

Продукт реакции растворяют при перемешивании в 1000 мл горячей воды (95- 100°С), отфильтровывают катализатор, отгоНяют воду и затем растворяют в 500 мл метанола для высаживания солей. Метанольный раствор продукта конденсации отфильтровывают от взвеси солей и для удаления щелочи NaOH прЪпускают через ионообменную смоду ИР-1-20Н. После удаления метанола от продукта конденсации (456,6 г) отгоняют 120 г (1,32 моль) непрореагировавшего бутандиола-1,4. Продукт - сырец после удаления бутандиола-1,4 имеет эфирное число 87,4; содержание ОН, %: 17,71; 18,1; бромное число по Кауфману 2,89 г Вг/100 г.

Продукт помещают в делительную воронку, растворяют в трехкратном объеме дистиллированной воды и встряхивают с 200 мл дибутилового эфира. Отделяют вынавщий при этом 1полимер коричневого цвета 15,3 г. Водный слой еще дважды экстрагируют дибутиловым эфиром (по 50 мл).

После удаления воды получают 307 г вязкого прозрачного продукта желтоватого цвета (эфирное число 0; бромное число 1,84 г Вг/100 г), который растворяют в 250 мл метанола и гидрируют в качающемся автоклаве из нержавеющей стали емкостью 1 л при 150-160°С, давлении водорода 150-200 атм в присутствии 20 г катализатора Ы1/Сг2Оз.

После отделения катализатора, удаления метанола и последующей перегонки получают 177 г (выход 50% на прореагировавщий бутандиол-1,4; 40% на взятый бутандиол-1,4) З-оксиметилгептандиола-1,7,

Температура кип. 162-163°С/0,25 мм рт. ст.; По 1,4811.

Найдено, %: С 59,60, 59,20; Н 10,7, 11,4; ОН 31,0.

CsHisOs.

Вычислено, %: С 59,4; Н 11,11; НО 31,7. Эфирное число 0. Бромное число 0.

тех содержит одно пятно с R f 0,163 на Silifol в системе бензол-метанол 9:2 (проявлено парами иода).

ИК-спектр, снятый на спектрометре ИКС22А (призма САР2, щель 1,5), дает поглощение, 3350, 2870, 2940, 1450, 1380.

Триацетат-З-оксиметалгептандиола-1,7.

(С14Н240б).

Температура кип. 125°С/0,2 мм рт. ст.; по 1,4505.

Мол. вес. найдено 273, вычислено 288.

Предмет изобретения

1.Способ получения 3-оксиметилгептандиола-1,7, отличающийся тем, что бутандиол-1,4

подвергают конденсации при 110-200°С в присутствии гликолята Н1атрия и катализатора, обладающего гидрирующе-дегидрирующими свойствами, с удалением реакционной воды и последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора берут никель на носителе - окиси хрома.

3. Способ по П. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 140--150°С.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что удаление реакционной воды ведут с помощью азеотропного агента - ароматического углеводорода.