СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ МЕТИЛАДАМАНТАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C13/615 

Изобретение отнбсйтсй .k новому способу получения смеси аЛкилзамещенных адамантана с .высокой тер|Миче;СКой устойчивостью и большим интервалом между температурами плавления и киления, которые применяются в качестве специальных смазочных масел, охлаждающих жидкостей и высокоэффективных ;компо ентов топлива для реактивных двигателей. Кроме того, они являются исходньгми полупродуктами для получения, моно- и диамииоалкиладамантанов, которые используются как фармацевтические препараты или как добавки в синтезе полимеров. Известен .способ получения метиладамантанов путем изомеризации нафталиновы.х углеводородов с тем же числом атомов углерода или изомеризацией трициклических пергидроароматических углеводородов Си-С (1, 2). При этом, iKaiK.лравилО, образуется не только сме.сь метил-, но и этиладамантанов. 5 10 15 20 СН ПрбЦесс .Ёедут в присутствии MF при НЭгрёвавии и давлении. Недостатками способа являются применение дли изомеризации HF, проведение процесса при сравнительно высоком давлении (14-50 атм) и обр.азование смеси разных алкиладамантанов. С целью увеличения выхода целевого продукта, (Предотвращения образования смеси различных алкиладамантанов, а также упрощения процесса по предлагаемому способу адаманта н .подвергают взаимодействию с нормальным гентаном в присутствии А1С1з в бескислородной среде. Процесс желательно вести при 75° С. В р.езультате образова.ния метильных групп из н-гептана наблюдается прямое метилирова ние головных углеродных атомов с образованием смеси метиладамантанов. .Процесс протекает по следующей схеме:

При м е р. В стеклявную ампулу емкостью 30 мл вносят 0,5 г адамантана в 5 лл н-гептана и добавляЕОт 0,5 г А1С1з, затем откачивают воздух на Вакуумной установке и после отпаивания, помепдают ампулу в термостатируемую печь и встряхивают на качалке 5 час при 75° С. Далее ампулу вскрывают и смесь хроматогр.афируют. Кроме того, каждый компонент смеси, соответствующий определенному пику на хроматограмме, отбирают с хроматографа в микролрепаративном варианте и подвергают масс-спектрометрическому анализу. Полученные массы и данные газожидкостной хроматографии. показывают, что смесь содержит следующее количество метилааамантанов (в %): 1-метиладамантан формулы 1 37,8; 1,3-диметиладамантан фор.мулы II 31,2; 1,3,5-триметиладамантан формулы III 19,5; 1,3,5,7-тетраметиладамантан формулы IV 10,4. При увеличении температуры

до 150° С выход 1-метиладамантана уменьшается и увеличивается выход полиметиладамантанов.

Преимущество предлагаемого способа : состав реакционной смеси несложен, основным еекомнонентом является 1-метнладамантан н, кроме метиладамантанов, другие алкнлзамещенные адамантаны Hie образуются.

Предмет изобретения

1.Способ получения смеси метиладамантанов, отличающийся тем, что, с иелью упрощения процесса н повышения выхода целевого продукта, адамантан подвергают взаимодействию с нормальным гептаном в прнсутствии треххлористого алюмнния в бескислородной среде.

2.Снособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 75° С.