Способ получения алкиладамантанов Советский патент 1975 года по МПК C07C13/62 

I

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения алкиладамантанов GS-€4, которые находят разнообразное применение, например в качестве присадок к маслам, топливу.

Известны различные способы получения алкиладамантанов, например алкилированием соответствующим олефином непосредственно адамантана. Процесс ведут при нагревании до 600°С в присутствии катализатора AlCia или АШгз в среде растворителя. Однако при использовапии, например, пропилена получается сложная смесь Продуктов (на хроматограмме до 20 и более пиков), содержащая целевого продукта - н-пропиладамантана, выделить который из смеси очень трудно.

С целью повышения селективности процесса предложено последний вести под воздействием Y-излучения .

Это позволяет также исключить использование катализатора и растворителями получить целевой продукт с выходом до 72% (см. фиг. 1), причем по данным хроматографического анализа, проведенного с использованием пламенноионизационного детектора, колонки высотой 2 м, заполненной 10% Е 301 на целите 545, при температуре в колонке 170°С, образуется преимущественно один целевой продукт (см. фиг. 2 и 3, где приведены данные для алкилирования адамантана соответственно изопропиленом и изобутиленом).

Адамаптан и олефин берут в соотношении преимущественно 2:1.

Пример 1. В металлическую ампулу емкостью 100 мл вносят 10 г адамантаиа и после откачки воздуха до 10 мм рт. ст. добавляют 1,5 г пропилена (по образцовому манометру) и облучают при 300°С. Через 40 час

вводят еще 1,5 г пропилена. Общее время облучения 100 час. После облучения содержимое ампулы переливают в делительную воронку и оставляют на ночь при 0°С. Остаток адамантана вымораживается на стенках вороики, а

«-пропиладамантан перегоняют при 70°С/1 мм рт. ст. и пропускают через колонку с AlgOs высотой 1,5 м. На хроматограмме остаются едва заметные следы адамантана. Выход «-пропиладамантана 9,43 г (72% от теории);

По° 1,4958. Кубовый остаток не анализируют. Пример 2. В металлическую ампулу емкостью 100 мл загружают 45 г адамантана и 2,13 г этилена (30,5 атм). Время облучения 13 час при 330°С. Мощность дозы 84 рад/сек.

Условия разделения и выделения этиладамантана, как в примере 1. Выход CjoHijCsHs 22,5 г (42% от теории); 1,4951.

Пример 3. В ампулу вносят 0,3 г адамантана и после обезгаживания в вакууме добавляют 0,046 г изобутилена. Облучение ведут при 300°С и мощности дозы 208 рад/сек. Результаты приведены ниже.

Время облучения,Выход

час Аа-СН2СН{СНз)2, %

10,5

30,8

72,3

144,4

309,1

50 70

15 21,3

Предмет изобретения

Способ получения алкиладамантанов Cs-С4 взаимодействием соответствующего олефина с адамантаном при нагревании не выше 330°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающ и йс я тем, что, с целью повыщения селективности процесса, последний ведут под воздействием Y-излучения .

J/

.1.5

1

4

Ad-CHi-CH -CH.

2 &,-гн СН

Фиг 7

, мин

Фиг 2

, nfuH