СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛ-5-МЕТИЛПИРАЗОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07D231/12 

1

Изобретение относится к способу получения нового соединения, 1-винил-5-метилпиразола, которое может быть использовано для получения полимеров.

Известен способ получения замещенных 1,2-азолов конденсацией гидро ксиламина или гидразина с а,р-ацетнленкарбонильным соединением. Недостатком этого способа является образование смеси таутомеров.

Предлагаемый способ получения 1-винил-5метилпиразола заключается в том, что диапетилен обрабатывают |3-оксиэтилгидразином в среде растворителя, например этанола, диоксана, предпочтительно при 40-50°С, полученный 1-(р-оксиэтил)-5-метилпиразол дегидратируют в присутствии едкой щелочи, например порощкообразного едкого кали, при нагревании, например при 220-230°С, и выделяют целевой продукт известным способом.

Таким образом получают только один изомер, 1-винил-5-метилпиразол, поскольку реакция протекает в сторону образования 1,5-замещенного 1,2-диазола.

Выход 65-70%.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мещалкой, обратным холодильником, барботером и термометром, помещают 14 г р-оксиэтилгидразина и 20 мл этилового спирта, при интенсивном перемешивании пропускают 10 г диацетилена, поддерживая температуру не выше 40-50°С. По окончании реакции и самопроизвольного понижения температуры растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают

21,4 г (85%) 1-(|3-оксиэтил)-5-метилпиразола, т. кип. 100°С/3 мм; п 1,5021; off 1,0956. Пайдено, %: N 21,89; 21,91; MRj) 34,26. Вычислено, %: N 22,19; MRv 35,23. 5 г 1-(р-оксиэтил)-5-метилпиразола и 1,9 г

порошкообразного едкого кали нагревают в перегонной колбе. При 220-230°С происходит дегидратация. Отщепившиеся продукты экстрагируют эфиром и сущат сульфатом магния. После удаления эфира остаток перегоняют в

вакууме. Получают 2,9 г (68%) 1-винил-5-ме20тилпиразола, т. кип. 59-60°С/13 мм; я

1,5150; rff 0,9874.

Найдено, %: N 25,70; 25,69; MR 33,01. Вычислено, %: N 25,89; MR 33,23.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-винил-5-метилпиразола, отличающийся тем, что диацетилен обрабатывают р-оксиэтилгидразином в среде растворителя, например этанола, дноксана, полученный 1-(р-оксиэтил)-5-метилпиразол дегидратируют в присутствии едкой щелочи при на3гревании с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие диацетилева с р-оксиэтилгидразином проводят при 40-50°С.5 4 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дегидратацию проводят при 220-230°С. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве едкой щелочи используют порошкообразный едкий кали.