СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ЗАМЕ1ДЕННЫХ ПИРАЗОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D231/10 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть исиользованы для изготовления красителей и лекарственных препаратов.

Известен способ получения 3,5-замещенных пиразолов конденсацией гидразин-гидрата с 1,3-дикарбонильными соединениями или а,рацетиленовыми карбонильными соединениями.

Для расширения сырьевой базы предлагается способ получения 3,5-замещ,енных пиразолов взаимодействием диацетиленовых соединений с гидразин-гидратом или его водным раствором с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Получение 3,5-метилииразола.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и барботером, помеш,ают 10 г гидразин-гидрата и 10 мл метанола. При интенсивном перемешивании и охлаждении ледяной водой в раствор медленно пропускают 10 г диацетилена. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 час. После отгонки растворителя и непрореагировавших веществ остаток перегоняют в вакууме. Получают 9,7 г (59, от теории) 3,5-метилпиразола в виде бесцветной жидкости с т. кип. 75-76°С 4 мм рт. ст., 1,4940; df 1,0214.

Пикрат полученного 3-метилпиразола плавится при 142°С (ii3 воды).

3-Метилпиразон образует также комплексные соли: 2С4НоК. + А хОз; т. пл. 121°С (из воды); 2С4НбК2-ЗП§-С12; т. ил. 166-167°С (из нонаиа).

По литературным данным, 3-метилпиразол имеет т. кип. 748 мм рт. ст.; «Q 1,4941; df 1,0227; иикрат с т. ил. 142°С; 2С4ПбК1оп+АО- ЮЗ; т. пл. 121°С; 2C4li6N2 + 3ngCl2; т. пл. 165-168°С.

Пример 2. Получение 3-(|3-окси-р-метилпропил)-пиразола.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 11,4 г диметил-диащетиленилкарбинола и 14 г 60-Vo-Horo гидразин-гидрата. Смесь нагревают до 50°С. При этом начинается саморазогревание (экзотермическая реакция), соироволчдаемое вскипанием реакционной смеси (110-120°С), которую охлаждают водой. После экзотермической реакции смесь нагревают еще 3 час ири

90-120%°С. Продукт реак:ции разгоняют в сукуу:ме. Получают 13 г (88, от теоретического) 3-(|3-окси-|3-метил;иропил)-пиразола с т. кип. () 2,5 мм рт. ст. в виде бесцветной густой массы, которая ири стоянии криНайдено, од: N 20,16; 20,04.

CyHiaNaO.

Вычислено, О/о: N 19,97.

Пример 3. Получение 3,5-фенил-5,3-бензилпнразола.

Смесь 15 г дифенилдиацетилена, 15 г гидразин-гидрата и 60 мл этилового спирта нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане 10 час. После отгонки спирта и избытка гидразин-гидрата в вакууме (10-20 мм рт. ст.) остаток закристаллизовывается. Получают 15,9 г (91,9о/о от теории) 3,5-фенил-5,3-бензил:пиразола с т. пл. 90- 91°С (из этанола).

Найдено, о/о: N, 11,98; 12,00.

CieHuNz.

Вычислено, о/о N 11,95.

Хлоргидрат полученного пиразола плавится при 149-151 °С.

Найдено, «/Q.: N, 10,85; 10,88.

CieHisNaCl.

Вычислено, о/о: N 10,34.

Предмет изобретения

Способ получения 3,5-замещенных пиразолов с применением гидразин-гидрата или его водного раствора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, обработке гидразин-гидратом подвергают диацетилен или его производные с последующим выделением целевого продукта известным способом.