СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G65/38 

1

Изобретение касается получения перфторированных нолифениленовых эфиров.

Известен способ получения перфторированных полифениленовых эфиров-поликонденсадией пентафторфенолята щелочного металла в среде диметилацетамида при кипении в атмосфере азота. Однако выход образующихся полимеров невысок (10-15%).

Предложенный способ отличается от известного тем, что поликондепсацию осуществляют в расплаве при 180-300°С, Такой способ позволяет простым методом получать полимеры с больщим выходом (до 70-75%). Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет использовать сырой пентафторфенолят щелочного металла, получаемый непосредственно из гексафторбензола и гидроокиси щелочного металла. Сырой мономер загружается в герметичный сосуд и подвергается термической поликонденсации. Варьируя температуру поликонденсации и время реакции, можно нолучать как растворимые, так и нерастворимые полимеры. На основе растворимых в органических растворителях перфторполифениленоксидов можно получить однородные прочные покрытия на металлах.

Пример 1. Реакционную смесь из 26,5 г СеРб, 19,5 г КОН, 117,5 мл трет- CiHgOH нагревают с обратным холодильником в течение 4-5 час, после чего приливают 100 мл воды и отгоняют бутиловый спирт. Выпавщий белый кристаллический продукт отфильтровывают, сущат в эксикаторе. Выход 26,5 г (84%), температура плавления CeFsOK, высущенного в эксикаторе, 159-163°С (по литературным данным выход CeFsOK 66,5%, т. пл. 246°С).

В бомбу из нержавеющей стали объемом 160 мл загружают 19,5 г CeFsOK и нагревают при температуре 290°С в течение 70 час. После охлаждения бомбы полимер растирают в ступке, получают серовато-коричневатый порощок,

подкисляют его 5н.НС1, затем промывают водой до нейтральной реакции. Вес сухого полимера после выщеуказанной обработки 9 г (). Возгонкой в вакууме (/ -2-10 3 мм рт. ст.) при 100°С из полимера

выделяют 0,5 г белого кристаллического вещества (низкомолекулярная часть полимера). Оставщийся полимер коричневатого цвета не растворяется в обычных органических растворителях, не плавится до температуры 300°С.

При 300°С потери в весе составляют 47о, при 400°С-15% (образцы полимера нагревают со скоростью У/мин).

Пример 2. 19,8 г пентафторфенолята калия помещают в герметичный сосуд объемом

140 мл и нагревают 70 мин при 275-285° С. 34

После охлаждения выгружают сплавленнуюПредмет изобретения массу (19 г), растирают, и обрабатывают 5н.Способ получения перфторированных полисоляной кислотой при перемешивании в тече-фениленовых эфиров путем термической поние 1 час, затем промывают и сушат. Полу-ликонденсации пентафторфенолятов щелоччают 11 г полимера с т. пл. 75-100°С, раство-5 ных металлов, отличающийся тем, что, римого в обычных органических раствори-с целью повышения выхода образующихся телях.полимеров, поликонденсацию проводят в рас376408плаве при 180-300°С.